专利名称：光学器件和电解液的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种光学器件(例如，用于进行数字或字母显示或X-Y矩阵显示的显示器件，以及能够控制可见光范围(波长400至700nm)中的光反射率或光透射率的滤光器)，以及用于该器件的电解液。
至今，电致变色材料(以下有时称为EC材料)都被用于电压驱动型显示器件，并采用了例如数字时钟等进行时间显示。
电致变色显示器件(以下有时称为ECD)是非光发射型显示器件，且由于它通过反射光或透射光来进行显示，它具有减小长时间观测之后的疲劳感的优点，以及诸如可减小功率消耗的较低的驱动电压的优点。例如，如在日本专利公开Sho 59-24879号中公布的，一种液体ECD采用有机分子型生物精(biologen)分子衍生物作为EC材料，以可逆地提供着色和脱色状态。
随着精密光学仪器的发展，需要尺寸精细且消耗更少的电的低功率的光量控制器件以取代现有的可变ND滤光器，且需要研究上述的ECD或与其有关的技术是否适用。
然而，在采用EC材料例如ECD的生物精分子衍生物)的情况下，在实际所需的响应速度和屏蔽性能上有一个问题，且已经难于将该材料投入实际使用。
考虑到这些，已经开发了一种利用银析出/溶解的电化学光控制器件以取代ECD，并关注了利用金属盐的析出/溶解的透射型或反射型光控制器件。
然而，在上述电化学光控制器件中，虽然可以获得响应速度和光遮蔽性能上的目标值，作为基底的透明电极(即工作电极)倾向于恶化且器件的工作寿命缩短。
尤其，由于在析出和溶解银时过大的电压被加到ITO(氧化铟锡)电极上，电极容易被损坏。
因此，本发明的一个目的，是提供一种光学器件，它通过利用一种银配合盐作为器件所需的电解液，即在可见光范围(400nm至700nm)中没有吸收并能够在着色时提供在可见光范围中基本上均匀的遮蔽的溶液，作为电化学光控制器件材料，能够降低电极的过压，从而实现长的寿命，并提供了为此而使用的电解液。
本发明人，通过利用一种电化学材料构造光控制器件，并通过获得从银配合盐把银析出到一个电极上或从电极上溶解银在非水系统中(以下简单地称为“析出和溶解”)的一个可逆系统，而已经发现了一种稳定的光学器件和能够以低功率消耗驱动并控制可见光范围的光学透射率和反射率并具有令人满意的光谱特性并减小电极的损坏的电解液，并实现了本发明。
即本发明涉及一种光学器件—其中卤化银(例如AgF、AgCl、AgBr、和AgI)的溶液被设置在工作电极与反电极之间，且使该器件适合于通过对电极的驱动控制而造成银的析出和溶解，且其中从由LiX、NaX和KX(其中X是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)组成的组中选出至少一种盐作为支持盐而被加入—用于溶解卤化银的该支持盐能够提供与卤化银的卤素相同或不同的卤素，且该卤化银形成了配合盐，且本发明还涉及包括上述溶液并用于光学器件的电解液。
至今，即使获得了基本上实用的电解液，由于作为基底的透明电极(即工作电极)由于重复驱动而恶化，工作寿命很短。根据本发明，由于本发明的碱金属卤化物，诸如上述LiX被加入到电解液，与目前用于银盐溶解的四铵盐相比有关银的析出和溶解的过压得到了减小，且这有助于电极寿命的延长。
本发明人通过把适当的添加剂加到包括用于电解液的材料中的各种银配合盐的电解液中，获得了一种高度可逆的系统。该电解液已经通过利用碘化银、溴化银和氯化银作为卤化银，而得到了研究。
为了溶解上述的卤化银，需要使银形成配合盐。然而，容易溶解于有机溶剂的四铵盐已经主要被用于其支持盐(不直接参与反应，但对溶解银是必要的)。由于已经发现驱动电压的降低对延长电极的工作寿命是重要的，因而那种减小银析出和溶解的过压的电解液是希望的。
根据本发明，电极(特别是透明的ITO电极)的恶化能够通过利用本发明的碱金属卤化物作为添加物而降低析出的银膜的溶解时的过压，而得到避免。实际上，当利用ITO电极尝试寿命测试时，与采用已有电解液(包含四铵盐的系统)的情况相比，电池电压可得到降低。
为了有效地提供这种有利的效果，碱金属卤化物的添加浓度较好地是卤化银的1/2至5倍。
对从银配合盐的银析出，用于电镀槽的氰溶液是众所周知的，但氰溶液涉及保证安全的工作环境或处理液体废物的问题。此时，本发明人已经注意非氰银盐并对它们进行了研究。
即，通过添加还原剂，而在各种银配合盐电解液中获得了一种高度可逆的系统。用于该系统的材料被称为RED(可逆电析出)材料，它被溶解在一种溶剂中并被制备成RED溶液。
目前RED溶液(电解液)中得到研究的有，用碘化银作为卤化银的溶液，抗坏血酸作为改善可逆性的还原剂，且二甲亚砜(DMSO)被作为非水溶剂。虽然器件的工作环境在采用对析出和溶解具有高可逆性的溶剂的情况下趋向于受到限制，但没有诸如DMSO二甲亚砜的不好的温度特性)，温度的范围可通过形成混合溶剂而得到扩展。
另外，虽然可获得接近实际使用的电解液，但是因为作为基底的透明电极由于重复驱动而恶化了，所以器件寿命很短。考虑到这点，在本发明中尝试把减小银的析出和溶解时的过压作为寿命和改善工作寿命的一个重要因素。在此情况下，如果银析出时的过压不能得到控制，析出的银膜溶解时的过压可通过与不同种类的金属，例如诸如卤化铜的铜盐，共同析出或通过混合配合盐中银上的配位体，可以减小析出的银膜溶解时的过压。在此情况下，不同种类金属的含量最好从0.1至100mmol/L。
通过加入这种不同种类的金属，析出的银膜溶解时的过压可被降低，且因而能够避免透明电极的突然恶化。当通过利用ITO电极尝试寿命测试时，寿命与不包含铜盐的系统相比得到了改善。
另外，由于本发明的光学器件和电解液是在光学系统中析出的，因而不希望电解液在可见光范围中有吸收(着色)。通常，当卤化铜被溶解在有机溶剂中时，该溶液在可见光范围中有吸收。考虑到这点，可通过采用溶解的铜盐和通常由三乙醇胺代表的澄清材料并减小溶剂中的铜的状态为Cu2+→Cu+，可以避免电解液在可见光范围中的光吸收。
即在卤化银溶解在溶剂中，且如果溶液是有颜色的，理想地是添加一种澄清介质，包括从由三乙醇胺、亚氨基二乙酸、反式-1，2-环己二胺四乙酸、硝基三乙酸(nitrotriacetic acid)、半乳糖醇、抗坏血酸、三乙醇胺硼酸盐、二甲胺甲硼烷、二甲基-硫代甲酰胺、N，N，N′，N′-四(2-羟丙基)1，2-乙二胺、1，2-乙二胺-N，N，N′，N′-四氮杂环丁烯(azetinic)酸、水杨酸、2-甲硫基苯并咪唑、1-烯丙基-2-硫脲、硫尿嘧啶、二甲胺甲硼烷和四丁基硼酸胺组成的组中选出至少一种化合物。
在本发明中，通过施加电压，卤化银以如下公式所示的方式发生氧化-还原(氢标准)(0.536V)(1.065V)(1.360V)如上所述，本发明能够通过采用能够从电极上包括卤化银的银盐中析出银并在其中溶解银并进行着色和脱色的可逆的系统，而提供一种光学器件，它具有低功率消耗、非光发射型并适合于可见光范围，例如显示器件或光学滤光器。
在本发明的光学器件和电解液中，当不同种类的金属被溶解在溶液中时，希望溶液是不着色的。
作为不同种类的金属，采用了铜—它可以被包含在卤化铜诸如氯化铜或溴化铜溶液中。
本发明的光学器件和电解液，可通过使一种电解液，其中卤化银被溶解在一种溶剂中，充满在工作电极与相对电极之间并与这些电极相接触，而构成，其中这些电极中至少一个被用作析出或溶解银的电极。
所希望的是，其中卤化银被溶解于水或非水溶剂中的溶液，具体地特别是，放置一种非水溶液，通过银的析出或溶解，而被着色或脱色。
在此情况下，希望采用RED溶液，其中溴化银的浓度从0.03至2.0mol/L，且更好地是从0.05至2.0mol/L。
对于银的电化学析出和溶解，理想地是把从增亮剂、配合剂和还原剂组成的组中选出的至少一种添加剂加到溶液中。
例如，从由硫脲、1-烯丙基-2-硫脲、巯基苯并咪唑(mercaptobenzoimidazole)、香豆素、苯二甲酸、琥珀酸、水杨酸、乙醇酸(glycolic acid)、二甲胺甲硼烷(DMAB)、三甲胺甲硼烷(TMAB)、酒石酸、草酸和D-葡糖酸-1，5-内酯组成的组中选出至少一种化合物用作添加剂加入。
作为可用于本发明的RED溶液，所希望的是能够溶解银盐并可通过结合采用还原剂而高度可逆的系统。对于该RED溶液，用于还原剂的抗坏血酸和包括二甲亚砜(DMSO)的作为溶剂的非水溶液得到了研究。然而，由于DMSO本身的凝结点为18℃，这种RED溶液涉及低温特性的问题且例如倾向于在寒冷地区的使用中冻结。
考虑到上述问题，本发明人采用了低凝结点的、能够防止低温特性恶化并能够持久地低温使用的溶剂，特别是，在从银盐向透明电极上析出银并从该电极溶解银的非水溶可逆系统中，并研究了其适用的还原剂。
其结果，诸如DMAB和TMAB的上述任何还原剂，它们目前还没有完全被考虑，都可令人满意地被用作适用于低凝结点溶剂的还原剂，甚至当低凝结点溶剂被用于低温特性改善时也是如此，且这里所述的还原剂在这种类型的溶剂中比在抗坏血酸中更容易得到溶解。即，由于这种形式的电解液，它比DMSO系统电解液在更低的温度下凝结，该电解液即使在寒冷地区使用时也不会冻结。在此情况下，还原剂的添加浓度范围较好地是从银盐的1/150至1倍。
低凝结点的溶剂较好地是包括从由二甲基甲酰胺(DMF)、二乙基甲酰胺(DEF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAA)、N-甲基丙酰胺(MPA)、N-甲基吡咯烷酮(MP)、丙烯碳酸盐(PC)、乙腈(AN)、2-甲氧基乙醇(MEOH)、2-乙氧基乙醇(EEOH)、二甲亚砜(DMSO)、二氧戊环(DOL)、乙酸乙酯(EA)、四氢呋喃(THF)、甲基四氢呋喃(MeTHF)、二甲氧基乙烷(DME)和γ-丁内酯(GBL)组成的组中选出的至少一种化合物的一种溶剂(非水溶剂)。
在上述非水溶剂中，当具有比DMSO低的凝结点的溶剂(特别地，DMF、DEF、MEOH、EEOH的凝结点低70℃以上)得到采用时，通过溶解卤化银所制备的RED溶液具有优异的低温特性并在例如寒冷地区具有令人满意的耐用性。另外，即使当使用DMSO时，如果它与乙腈等形成了溶剂混合物，例如以1∶1的比率，则也能够在低温下使用，且能够采用对银的析出和溶解具有高可逆性但温度特性差的溶剂。其结果，可用的添加物的范围扩大了。另外，通过开发在低温下不凝结的电解液，这种电解液即使在寒冷地区使用时也不会冻结。
另外，通过对作为析出或溶解银的工作电极的透明电极(特别是通过把锡掺杂到氧化铟中而获得的ITO电极)进行化学或物理改性，银至透明电极的析出电位得到了降低，从而便利了银的析出/溶解，且能够使对透明电极或溶液本身的电破坏适中。
作为在此情况下的化学改性，最好借助锡溶液和钯溶液的2溶液处理方法，用钯等对ITO电极进行表面处理(化学镀)。即，ITO电极的表面活性，通过在只由ITO构成的基底上析出钯核的ITO电极钯表面活性处理，而得到了增大。
在此情况下，采用了通过把0.10-1.0克的氯化锡(SnCl2)溶解到一升0.010-0.10％HCl中而制备的锡溶液和通过把氯化钯(PdCl2)溶解到1升0.010-0.10％HCl而制备成的钯溶液。
另外，作为物理改性，可以采用汽相淀积比ITO电极上的银更为昂贵的金属的方法。
对于根据本发明的光学器件和电解液，希望的是该溶液在可见光范围中没有吸收，且在可见光范围中没有吸收的ITO电极较好地被用作进行着色和脱色的基底电极(即工作电极)，以被用作光学器件。
此时，当通过利用RED溶液而重复着色和脱色时，因为器件的尺寸很小，溶液系统不可被搅动。因此，较好地是用电流控制来驱动它，以便利银的电化学析出/溶解的量化。
作为借助上述电流控制的着色-脱色驱动方法，较好地是采用方波形式的、从高电流值至低电流值改变的电流的驱动方法，以增大着色或脱色的速度(银的析出或溶解速度)。或者，也可较好地采用以矩形波的形式从低电流值至高电流值改变的电流的驱动方法，以减小由于银的重复析出和溶解对基底上造成的损坏。在采用恒定电流驱动时，所希望的是通过利用限流器等来在一个形成反应副产品的电位下进行控制(以保持系统中的电解质的平衡)本发明一般地适用于诸如能够进行数字或文字显示或X-Y矩阵显示的显示器件，以及能够控制可见光范围(波长400至700nm)内的光透射率或光反射率的光学滤光器。
另外，本发明还提供了一种能够用在上述光学器件中的电解液，即包括上述通过在一种溶剂中溶解卤化银、支持盐等制备的溶液的电解液。
该电解液包括通过在水或非水溶溶剂中溶解银盐如卤化银而形成的溶液，其浓度较好地是0.03至2.0mol/L，且它根据银的析出或溶解而被着色或脱色。本发明的上述的支持盐或添加剂等可得到添加，且根据情况可以向溶液中添加预定量的光泽剂、配合剂、还原剂和溶剂。
图1是曲线图，显示了光学器件的特性随着所加电压的改变；图2是曲线图，显示了另一光学器件的特性随所加电压的改变；图3是光谱图，显示了根据本发明的光学器件在着色时透射率随所加电压的改变；图4是光谱图，显示了在光学器件的脱色期间透射率随所加电压的改变；图5是光学器件的示意横截面图6是光学器件的示意图；图7是光学器件的实际ITO电极的图案；图8是光学器件的示意横截面图。
以下通过最佳实施例描述本发明。
首先，图5和6示意显示了根据本发明的实施例的光学器件10，诸如显示器件(或光学滤光器)的一个例子。
根据本实施例的光学器件10，一对构成电池的透明基底(例如玻璃板)4和5被分开预定距离地放置，以作为显示窗口，且工作电极(例如ITO电极)2和3，其中的至少一个被用作着色电极或脱色电极，分别被放置在基底的内表面上。虽然工作电极根据目的而被实际形成图案，但它们在图中只得到了示意的显示。
另外，放置了相对电极6，它也被用作基底4和5的整个周边的分隔器，该电极可以用例如银板制成。虽然在图中没有显示，可以设置例如一条银线以作为基准电极。
随后，在相对的工作电极2和3之间与相对电极6之间，封闭有一种RED溶液1，其中卤化银(银盐)和碱金属卤化物等被溶解在非水溶剂中，作为与电极相接触的RED材料。当直流驱动电压被加到相对的工作电极2和3与相对电极6，其中的一个被作为阳极而另一个被作为阴极，之间预定的时间周期时，银(配合)盐在阴极上经历了如下的氧化—还原且透明状态被Ag析出产物转换成了着色的状态。
当Ag如此地被析出到电极上时，通过具有工作电极并由滤光器材料构成的显示窗口，可观测到由Ag析出产物所造成的特定颜色(例如反射色)。这种着色的滤光作用，即可见光的透射率或反射率(或色密度)随着电压的电平和施加时间而改变，且它可通过控制电压电平和施加时间而被作为可变透射率或反射率显示器件或滤光器。
光学器件10的相对的电极2和3可以在电池的整个表面上，但实际上它可由例如如图7和8所示地构成。
即，由放置在透明基底4和5上的ITO制成的相对电极分别被分成中心部分2a、3a和环形电极2b、3b；2c、3c；2d、3d；以及2e、3e，它们都以一个很小的间隔共轴地设置。用于电位补偿的银相对电极6A、6B绕着相对的电极2e、3e的周边而被放置在最外圈。
电极2a、3a；2b、3b；2c、3c；2d、3d；2e、3e和6A、6B每一个都分别通过用细铬线制成的导线9A、9B、9C、9D、9E和9F中的一个与驱动电源8A、8B、8C、8D、8E和8F的每一个相连。
透明基底4和5借助一个垫片7而以预定的间隙设置(相对电极6还被用作图6中的垫片)，且RED溶液1被密封在该间隙中。
由于RED溶液1中的氧化-还原反应(即密度)根据所加电压的电平而受到控制，在各个分割的电极的阴极上来自RED溶液的银的析出量可借助加在各个分割电极2a-3a、2b-3b、2c-3c、2d-3d、2e-3e之间的电压(称为V1、V2、V3、V4和V5)而得到改变(用于电位补偿的电压V6被加在成对的电极6A-6B之间)。
因此，如果使所有电压都相等(V1＝V2＝V3＝V4＝V5)，就可在RED溶液1的整个区域上实现均匀的着色，且密度可根据电压得到均匀的改变。
另外，如果使加到各个电极上的电压不同，例如V1＜V2＜V3＜V4＜V5，则着色密度从中心部分向着周边增大(换言之，光透射率减小)。这对于例如作为用在电视摄象机中的CCD(电荷耦合器件)的光阑等是有用的，且它能够令人满意地适应CCD集成度的改善。如果所加电压的关系与上述的相反，则光透射率从中心部分向着周边增大。
如上所述，通过向分割的电极施加电压，密度的不同或渐变可以以各种方式得到控制，这作为光学滤光器是有用的并能够扩大使用中的状态范围。
如上所述，根据本实施例，通过按照与已有的EC材料不同的想法利用RED原料，该原料包括作为控制光学仪器的光量的滤光器材料的溴化银，并对工作电极和相对电极进行驱动控制(特别是电压施加)，能够改变原料着色时的密度，且可以通过利用上述特征而给显示器件或光学滤光器提供渐变。因此，可以提供一种滤光器，它具有精细的尺寸并且比已有的、作为光量控制器件而以机械方式操作的可变ND滤光器消耗更少的电力和具有更高的性能。
以下，将结合本实施例的具体例子来进行详细描述。在以下的例子中，也采用了如图5和6中显示的实施例中构成的光学器件。
例1(四铵盐与卤化锂之间的偏振比较)四铵盐或卤化锂被用作支持电解质(支持盐)，分别制备出相应的电解液且在恒定电流驱动下进行极化比较。在此例中，采用了直径7mm(7mmφ)的ITO电极来限定反应区。
通过把作为银盐的500mmol/L AgBr和作为四铵盐的500mmol/L四-n-乙基碘化铵(四-n-丁基碘化铵I)溶解在DMSO中，而制备电解液1。进一步地，通过把500mmol/L的AgBr和500mmol/L的LiBr溶解在DMSO中，来制备电解液2。
通过采用各种电解液，而进行极化比较。其结果显示在图1中。可见本例中电解液2的电池电压低于电解液1的电池电压。
例2(四铵盐与卤化钠之间的偏振(polarization)比较)通过把作为银盐的500mmol/L AgBr和作为四铵盐的500mmol/L四-n-乙基碘化铵(四-n-丁基碘化铵I)溶解在DMSO中，而制备电解液1。进一步地，通过把500mmol/L的AgBr和500mmol/L的NaBr溶解在DMSO中，来制备电解液3。
通过采用各种电解液，而进行极化比较。其结果显示在图2中。可见本例中电解液3的电池电压低于电解液1的电池电压。
例3(在银析出/溶解中利用恒定电位法透射率的变化)利用例1中的电解液2来尝试借助恒定电位法的银析出/溶解，并测量透射率的改变。
在析出期间，对银的驱动电压为-2.5V且驱动时间为1.5秒。相反地，在溶解期间驱动电压的驱动是步进的，对银在+4.5V进行20毫秒→在+1.6V下进行2秒→在+3.5V下进行20毫秒。对于它们每一个的透射率的改变被显示在图3(在析出期间)和图4(在溶解期间)中。该透射率是基于ITO电极的透射率的。
从该结果，可见在采用这种电解液的情况下光量是可控的(透射率可改变)，且它显示出在此系统中析出的银膜具有在可见光范围中均匀吸收的光谱特性，且透射率在析出和溶解中均以相同的方式增大和减小，且在可见光范围中提供了光遮蔽性能。
虽然已经解释了本发明的实施例，但前述的实施例可根据本发明的技术构思而得到进一步的修正。
例如，RED原料的种类和RED溶液中的组分，特别是包括碱金属卤化物的支持盐的种类、浓度等，可以以各种方式得到改变。
另外，包括ITO电极图案的结构，以及用于各个组成部分的材料，以及驱动方法，都不仅限于上述的。例如，图7中所示的电极图案可以以各种方式改变，例如可以变成条形或晶格形的。或者，不同RED溶液的电池可以在每一个分割电极上得到分割和排列。在此情况下，RED溶液可与已有的EC溶液相结合。
另外，根据本发明的光学器件可与例如其他已知的滤光器材料(例如有机电致变色材料、液晶和电致发光材料)相结合。另外，根据本发明的光学器件可普遍应用于CCD以及各种光学系统的光阑，以及电子摄影复印机或光通信设备，以控制光量。
如上所述，在本发明中，按照与已有的EC材料非常不同的构思，一个可逆的系统，通过工作电极和相对电极的驱动控制(特别是电压施加)，并通过在包含卤化银的RED溶液中添加诸如LiX的支持盐，来析出/溶解电极上的银。因此，可以提供一种光学器件，它消耗的电力更少，是非光发射型的并适合于可见光范围，并减小了对电极的过压，从而改善了工作寿命。
权利要求
1.一种光学器件，其中在工作电极与相对电极之间放置了卤化银溶液，它适合于通过对电极的驱动控制而造成银的析出或溶解，且其中从由LiX、NaX和KX(其中X是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)组成的组中选出的至少一种盐作为支持盐而被加入，用于溶解所述卤化银的该支持盐能够提供与所述卤化银的卤素相同或不同的卤素，且卤化银形成了配合盐。
2.根据权利要求1的光学器件，其中支持盐的添加浓度的范围为卤化银的1/2至5倍。
3.根据权利要求1的光学器件，其中在工作电极与相对电极之间充有一种电解液，在该电解液中卤化银被溶解在一种溶剂中，且该电解液与工作电极和相对电极相接触，且工作电极与相对电极中的至少一个构成了用于析出或溶解银的电极。
4.根据权利要求1的光学器件，其中一种溶液—在该溶液中卤化银被溶解在水或一种非水溶溶剂中—被放置并根据银的析出或溶解而着色或脱色。
5.根据权利要求1的光学器件，其中采用了卤化银浓度从0.03至2.0mol/L的溶液。
6.根据权利要求1的光学器件，其中至少一种添加剂被加到用于银的电化学析出或溶解的溶液中。
7.根据权利要求6的光学器件，其中作为添加剂而采用了从由硫脲、烯丙基硫脲、巯基苯并咪唑、香豆素、苯二甲酸、琥珀酸、水杨酸、乙醇酸、二甲胺甲硼烷、三甲胺甲硼烷、酒石酸、草酸和葡糖酸内酯组成的组中选出的至少一种化合物。
8. 根据权利要求4的光学器件，其中非水溶剂包括从由二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、丙烯碳酸盐、乙腈、2-乙氧基乙醇、2-甲氧基乙醇、二甲亚砜、二氧戊环、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二甲氧基乙烷和γ-丁内酯组成的组中选出的至少一种化合物。
9.根据权利要求1的光学器件，其中作为用于析出或溶解银的工作电极的透明电极是用氧化铟锡制成的。
10.根据权利要求9的光学器件，其中透明电极被化学或物理改性。
11.一种电解液，它包括置于工作电极和及电极之间并通过对这些电极的驱动控制而造成银的析出或溶解的卤化银溶液，其中从由LiX、NaX和KX(其中X是氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)组成的组中选出的至少一种盐作为支持盐，用于溶解卤化银的该支持盐能够提供与卤化银的卤素相同或不同的卤素，且卤化银因而形成了配合盐。
12.根据权利要求11的电解液，其中支持盐的添加浓度的范围为卤化银的1/2至5倍。
13.根据权利要求11的电解液，其中在工作电极与相对电极之间充有一种电解液，在该电解液中卤化银被溶解在一种溶剂中，且该电解液与工作电极和相对电极相接触，且工作电极与相对电极中的至少一个构成了用于析出或溶解银的电极。
14.根据权利要求11的电解液，其中一种溶液—在该溶液中卤化银被溶解在水或一种非水溶剂中—由于银的析出或溶解而着色或脱色。
15.根据权利要求11的电解液，其中卤化银的浓度从0.03至2.0mol/L。
16.根据权利要求11的电解液，其中添加了至少一种添加剂以进行银的电化学析出或溶解。
17.根据权利要求16的电解液，其中作为添加剂而采用了从由硫脲、烯丙基硫脲、巯基苯并咪唑、香豆素、苯二甲酸、琥珀酸、水杨酸、乙醇酸、二甲胺甲硼烷、三甲胺甲硼烷、酒石酸、草酸和葡糖酸内酯组成的组中选出的至少一种化合物。
18.根据权利要求14的电解液，其中非水溶剂包括从由二甲基甲酰胺、二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、丙烯碳酸盐、乙腈、2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、二甲亚砜、二氧戊环、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二甲氧基乙烷、和γ-丁内酯组成的组中选出的至少一种化合物。
19.根据权利要求11的电解液，其中作为用于析出或溶解银的工作电极的透明电极是用氧化铟锡制成的。
20.根据权利要求19的电解液，其中透明电极被化学或物理改性。
全文摘要
一种光学器件,其中通过把卤化银溶解在一种溶剂中并添加诸如LiBr的、作为支持盐的碱金属卤化物而制备成的一种溶液被置于工作电极与相对电极之间,且使它适合于通过对这些电极的驱动控制而使银被析出或溶解。该光学器件能够以低功率消耗进行驱动,能够控制可见光范围内光的透射率和反射率,在光遮蔽时具有令人满意的频谱特性并能够防止对电极的过压,从而能够延长工作寿命,此外还提供了为此而使用的电解液。
文档编号G02F1/17GK1178914SQ9711965
公开日1998年4月15日 申请日期1997年9月19日 优先权日1996年9月20日
发明者宇高融 申请人:索尼株式会社