光固化性组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种适合于粘合透镜等光学部件的光固化性组合物。
【背景技术】
[0002] 在专利文献1中，公开了一种以热塑性弹性体、丙烯酸酯单体以及光引发剂作为 必须成分的光固化性组合物。特别是，其特征在于：对难以粘合的材料具有粘合力。然而， 专利文献1的发明由于在表面容易残留粘性，在光学部件的粘合中，尘埃等容易附着于固 化物表面，因此导致不良率的增加，难以进行工序管理。另外，由于光固化性组合物在电子 设备中是重要部分，所以需要对耐湿试验（例如在85°CX85%RH的环境下500小时）或 热循环试验（例如以一 40°CX30分钟和80°CX30分钟作为一个循环，500个循环）等可 靠性试验具有耐性。耐性具体是指粘合力等试验项目稳定。特别是，由于在透镜等光学部 件中大多使用难以粘合的工程塑料或该材料与金属的组合，因此难以实现粘合力的稳定化 (以下，将丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基一并称作（甲基）丙烯酸酯基）。
[0003] 现有技术文献
[0004] 专利文献
[0005] 专利文献1 :日本特开2005 - 307082号公报
【发明内容】
[0006] 发明所要解决的课题
[0007] 由于现有的光固化性组合物难以使固化物维持柔软性的同时、提高表面固化性， 所以对制造环境方面的考虑不足。另外，要确保对难以粘合材料的粘合力、并且即使在耐湿 试验或热循环试验等可靠性试验后也能维持其粘合力是很困难的。
[0008] 因此，本发明是鉴于上述课题而完成的，其目的在于：提供一种即使对难以粘合的 材料也能够发挥足够的粘合力的光固化性组合物。
[0009] 本发明的另一目的在于：提供一种即使在耐湿试验和/或热循环试验后也能够维 持粘合力的光固化性组合物。
[0010] 本发明的又一目的在于：提供如上所述的光固化性组合物在光学部件用粘合剂中 的应用。
[0011] 用于解决课题的方法
[0012] 本发明人为了解决上述课题进行了深入研究的结果是，完成了即使在可靠性试验 后也能维持粘合力的光固化性组合物。
[0013] 接下来说明本发明的要旨。本发明的第一实施方式涉及一种光固化性组合物，所 述光固化性组合物包含（A)~（D)成分，但不包含（B)成分以外的具有一个（甲基）丙烯 酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体，相对于100质量份的（A)成分而包含100~300质量份 的⑶成分。
[0014] (A)成分是苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌段共聚物；
[0015] (B)成分是具有烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体；
[0016] (C)成分是具有两个以上硫醇基的化合物；
[0017] (D)成分是光引发剂。
[0018] 本发明的第二实施方式涉及第一实施方式所述的光固化性组合物，其中，所述光 固化性组合物在一 20°C下的储能模量是5.OX10sPa以下，损耗模量的玻璃化转变温度在一 30°C以下。
[0019] 本发明的第三实施方式涉及第一或第二实施方式所述的光固化性组合物，其中， 相对于100质量份的（A)成分，添加0. 1~10质量份的（C)成分。
[0020] 本发明的第四实施方式涉及第一~第三实施方式中任一项所述的光固化性组合 物，其中，（A)成分包含：马来酸酐改性的苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌段共聚物。
[0021] 本发明的第五实施方式涉及第一~第四实施方式中任一项所述的光固化性组合 物，其中，（B)成分包含：具有链状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单 体以及具有环状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体。
[0022] 本发明的第六实施方式涉及第一~第五实施方式中任一项所述的光固化性组合 物，其中，所述光固化性组合物还包含：具有两个以上（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯 酸酯单体。
[0023] 本发明的第七实施方式为，第一~第六实施方式中任一项所述的光固化性组合物 在光学部件用粘合剂中的应用。
[0024] 发明效果
[0025] 本发明涉及一种形成具有适合于光学部件的柔软性、表面固化性和粘合性的固化 物的光固化性组合物，所述光固化性组合物即使对于在要求减少应力的光学部件的用途中 所使用的难以粘合的材料也具有稳定的粘合性，同时固化物虽然为软质但在固化物表面没 有粘性，由于其软质性所以在可靠性试验后也能确保有稳定的粘合性。
【具体实施方式】
[0026] 本发明的光固化性组合物包含下述（A)~（D)成分。在这里，所述光固化性组合 物不包含（B)成分以外的具有一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体，相对于 100质量份的（A)成分而包含100~300质量份的⑶成分：
[0027](A)成分是苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌段共聚物；
[0028] (B)成分是具有烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体；
[0029] (C)成分是具有两个以上硫醇基的化合物；以及
[0030] (D)成分是光引发剂。
[0031] 接下来，说明本发明的细节。
[0032] 作为能够在本发明中使用的（A)成分，是苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌 段共聚物。在这里，嵌段共聚物是指，使不同种类的聚合物彼此之间进行共聚而得到的聚合 物，根据其结构，已知有直链A-B嵌段型或直链A-B-A嵌段型。丁烯（butene)的结 构异构体统称为丁烯（butylene)，"乙烯/ 丁烯聚合物"是指使乙烯与丁烯进行共聚而得到 的聚合物。在这里，对乙烯/ 丁烯聚合物的结构也没有特别限定，可以是无规共聚物、交替 共聚物、周期共聚物、嵌段共聚物中的任意一种。（A)成分由于不包含不饱和键因此具有柔 软性，即使在可靠性试验后也可以稳定地维持该特性。
[0033] 特别是，优选（A)成分包含马来酸酐改性的苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的 嵌段共聚物，更优选（A)成分由苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯共聚物的嵌段共聚物以及马来 酸酐改性的苯乙烯聚合物与乙烯/丁烯聚合物的嵌段共聚物构成。在这里，马来酸酐改性 是指，包含一部分马来酸酐在内进行聚合的嵌段共聚物。
[0034] 在（A)成分包含苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯共聚物的嵌段共聚物以及马来酸酐改 性的苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌段共聚物的情况下，虽然对苯乙烯聚合物与乙 烯/ 丁烯共聚物的嵌段共聚物、与马来酸酐改性的苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌 段共聚物的混合比没有特别限定，但苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯共聚物的嵌段共聚物、与 马来酸酐改性的苯乙烯聚合物与乙烯/丁烯聚合物的嵌段共聚物的混合比（质量比）优选 为10 :90~90 :10,更优选为20 :80~80 :20,特别优选为30 :70~80 :20。
[0035] 对作为（A)成分的苯乙烯聚合物与乙烯/ 丁烯共聚物的嵌段共聚物的重均分子量 没有特别限定，能够根据所期望的特性进行适当选择。另外，对使用马来酸酐改性的苯乙烯 聚合物与乙烯/ 丁烯聚合物的嵌段共聚物作为（A)成分时的改性度没有特别限定，但相对 于来自苯乙烯的所有结构单元优选为10~40 %，更优选为20~40 %。另外，对马来酸酐 改性的苯乙烯聚合物与乙烯/丁烯聚合物的嵌段共聚物的重均分子量也没有特别限定，能 够根据所期望的特性进行适当选择。
[0036] 作为（A)成分的具体例子，可以列举KratonPolymersJapan株式会社制造的 G1650、G1651、G1652、G1654X、G1657、G1726、FG1901X、FG1924X等，但并不仅限于此。
[0037] 作为能够在本发明中使用的（B)成分，是具有烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的 (甲基）丙烯酸酯单体（以下，将具有一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体 称作单官能（甲基）丙烯酸酯单体）。在本说明书中，"（甲基）丙烯酸（(meth)aCryliC)" 或"（甲基）丙烯酸酯（(meth)acrylate) "是丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯的统称。（甲基） 丙烯酸酯等包含（甲基）的化合物等也一样，是名称中具有"甲基"的化合物和不具有"甲 基"的化合物的统称。即、"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯"。
[0038] 特别是，优选对具有链状烃基的（甲基）丙烯酸酯单体和具有环状烃基的（甲基） 丙烯酸酯单体进行混合。即、优选（B)成分包含：具有链状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基 的（甲基）丙烯酸酯单体以及具有环状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸 酯单体，更优选（B)成分由具有链状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯 单体以及具有环状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体组成。上述烃 基不包含像降低（A)成分的溶解性那样的醚基或酯基等极性基团，并且是指仅由碳原子和 氢原子组成的基团。通过添加具有环状烃基的（甲基）丙烯酸酯单体，能够实现粘合力的 提高。在这里，不包含（B)成分以外的具有一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯 单体。像这样在不包含（B)成分以外的具有一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯 单体时，表面固化性良好，并且在可靠性试验后的粘合力稳定。
[0039] 在（B)成分包含具有链状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单 体以及具有环状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体的情况下，对具 有链状烃基和一个（甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体、与具有环状烃基和一个 (甲基）丙烯酸酯基的（甲基）丙烯酸酯单体