1小时后，经脱挥、干燥后，即可制得合成例A-2-1 的其它碱可溶性树脂（亦称为其它碱可溶性树脂A-2-1)。
[0224] 合成例A-2-2
[0225] 合成例A_2_2是以与合成例A_2_l相同的步骤来制备其它喊可溶性树脂A_2_2,并 且其不同处在于：改变单体的种类及其使用量（如表2所示）。
[0226] 合成例A-2-3
[0227] 在容积500毫升的四颈锥瓶上设置氮气入口、搅拌器、冷凝管及温度计，并导入氮 气。然后，在四颈锥瓶中，加入1重量份的2, 2'-偶氮二异丁腈、240重量份的丙二醇单甲 醚醋酸酯、30重量份的甲基丙烯酸（简称为MAA)、30重量份的甲基丙烯酸双环戊酯（简称 为FA-513M)、30重量份的甲基丙烯酸苯甲酯（简称为BzMA)、10重量份的甲基丙烯酸环氧 丙酯（简称为GMA)。然后，缓慢搅拌并升温至80°C，使各反应物均匀混合并进行聚合反应 4小时。接着，再将其升温至10(TC，并添加0.5重量份的2, 2'-偶氮二异丁腈。进行聚合 反应1小时后，经脱挥、干燥后，即可制得合成例A-2-3的其它碱可溶性树脂（亦称为其它 碱可溶性树脂A-2-3)。
[0228] 表 2
[0229]
[0230] 含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的合成例
[0231] 以下说明含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的合成例D-2至合成例D-3 :
[0232] 合成例D-2
[0233] 在80克的二丙酮醇（Diacetonealcohol，DAA)中，加入27. 84克（100毫莫耳摩 尔）的TMS0X(由东亚合成公司制造）及0.54克（30.0毫莫耳摩尔）的水，并于室温下搅 拌一阵子之后，在60°C下搅拌2小时。之后，升温至160°C，一边使二丙酮醇与甲醇共沸，一 边反应6小时。即可获得以二丙酮醇稀释的固体含量浓度为20重量％、以下述式（6)表示 的含硅原子的氧杂环丁烷化合物D-2。
[0234]
[0235] 合成例D-3
[0236] 在400克的二丙酮醇中，加入89. 41克（0. 1莫耳摩尔）的Methylsilicate53A(由 式（7)表示的化合物，其中m为7或8,由Colcoat公司制造）及209. 9克（1.8莫耳摩尔） 的（3-乙基氧杂环丁烷-3-基）甲醇，并于室温下搅拌一阵子之后，在60°C下搅拌2小时。 之后，升温至160°C，一边使二丙酮醇与甲醇共沸，一边反应6小时。即可获得以二丙酮醇稀 释的固体含量浓度为20重量％、以下述式（8)表示的含硅原子的氧杂环丁烷化合物D-3。 在式⑶中，m为7或8。
[0237]
[0238] 感光性树脂组合物及膜的实施例与比较例
[0239] 以下说明感光性树脂组合物及膜的实施例1至实施例7以及比较例1至比较例6 :
[0240] 实施例1
[0241] a.感光性树脂组合物
[0242] 将100重量份的具有乙烯性不饱和基的树脂A-1-1、
[0243] 30重量份的UV6300B(具有7个丙烯酰基，日本合成化学工业股份有限公司制 造）（简称为B-1-1)、20重量份的二季戊四醇六丙稀酸酯（简称为B-2-1)、10重量份的 1_[4_(苯基硫代）苯基]-辛烧-1，2-二酮-2_(〇-苯酰基月亏）（商品名0XE-01 ;由汽巴精 化有限公司制造）（简称为C-1)、10重量份的TES0X(由东亚合成制造）（简称为D-1)以及 200重量份的丙二醇单甲醚醋酸酯（简称为E-1)中，并且以摇动式搅拌器（shakingtype stirrer)搅拌均匀后，即可制造得实施例1的感光性树脂组合物。将所制得的感光性树脂 组合物以后述各评价方式进行评价，其结果如表3所示。
[0244] b?成膜
[0245] 将实施例1的感光性树脂组合物以旋转涂布方式涂布于素玻璃基板（尺寸为 100mmX100mmXO. 7mm)上，以形成厚度为约6ym的涂膜。接着，将涂膜在90°C下预烤2至 3分钟。然后，在曝光机与涂膜之间置入光罩，并以lOOmJ/cm2的紫外线对预烤涂膜进行图 案化曝光（曝光机型号为AG500-4N，由M&R奈米科技（M&RNanotechnology)制造）。将经 曝光的涂膜浸渍于〇. 05%的氢氧化钾水溶液45至90秒，以去除上述经曝光的涂膜的不需 要的部分。然后，用水清洗素玻璃基材。最后，将涂膜在235°C下以烘箱进行后烤30分钟， 即可获得上面形成实施例1的膜的玻璃基板。将实施例1的膜以后述各评价方式进行评价， 其结果如表3所示。
[0246] 表3及表4中简称所对应的化合物如下所示。
[0247]
[0249] 实施例2至实施例7
[0250] 实施例2至实施例7的感光性树脂组合物及膜是以与实施例1相同的步骤制备， 并且其不同处在于：改变感光性树脂组合物的成分及其使用量（如表3所示）。将实施例2 至实施例7所制得膜以后述各评价方式进行评价，其结果如表3所示。
[0251] 比较例1至比较例6
[0252] 比较例1至比较例6的感光性树脂组合物及膜是以与实施例1相同的步骤制备， 并且其不同处在于：改变感光性树脂组合物的成分及其使用量（如表4所示）。将比较例1 至比较例6所制得膜以后述各评价方式进行评价，其结果如表4所示。
[0253] 评价方式
[0254]a.密着性
[0255] 密着性是根据JISK-5400-1990的8. 5密着性试验法中的8. 5. 2的网状格 (cross-hatched)测定来评价。将上述实施例以及比较例所获得的膜以小刀割成100个网 状格。然后，以胶带沾粘后撕下，观察网状格残留的情形。脱落的网状格数量越少，表示密 着性越好。根据下示评估准则来评价密着性。
[0256] 〇：0 %兰脱落的网状格数量兰5 %
[0257]A:5%<脱落的网状格数量兰35%
[0258]X:35%〈脱落的网状格数量兰100%
[0259] b?硬度
[0260] 将上述实施例以及比较例所获得的膜，根据JISK-5400-1990的8. 4. 1铅笔划痕 试验（pencilscratchtest)，，评价其铅笔硬度。根据下示评估准则来评价硬度。
[0261] @):5H兰铅笔硬度
[0262] 〇：4H刍铅笔硬度< 3H
[0263]A:3H兰铅笔硬度<2H
[0264]X:铅笔硬度< 2H
[0265]表 3
[0266]
[0268]表4
[0269]
[0271] 评价结果
[0272]由表3以及表4得知，与使用含有具有乙烯性不饱和基的树脂（A-1)的感光性树 脂组合物所形成的膜（实施例1至实施例7)相比，使用不含有具有乙烯性不饱和基的树脂 (A-1)的感光性树脂组合物所形成的膜（比较例1、2、5)所形成的膜的硬度不佳。
[0273] 另外，与使用含有第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-1)(亦即具有7个以上的丙 烯酰基以及氨基甲酸酯基的含乙烯性不饱和基的化合物）的感光性树脂组合物所形成的 膜（实施例1至实施例7)相比，使用不含有第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-1)的感光 性树脂组合物所形成的膜（比较例3、6)所形成的膜的硬度不佳。
[0274] 此外，与使用含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的感光性树脂组合物所形成的膜 (实施例1至实施例7)相比，使用不含有含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的感光性树脂 组合物所形成的膜（比较例4、5、6)所形成的膜的密着性不佳。
[0275] 又，当将具有10个以上的丙烯酰基以及氨基甲酸酯基的第一含乙烯性不饱和基 的化合物（B-1)用于感光性树脂组合物（实施例3至实施例5)时，感光性树脂组合物所形 成的膜的硬度更佳。
[0276] 综上所述，本发明的感光性树脂组合物由于包括特定的碱可溶性树脂如具有乙烯 性不饱和基的树脂、具有7个以上的丙烯酰基及氨基甲酸酯基的含乙烯性不饱和基的化合 物以及含硅原子的氧杂环丁烷化合物，因此，将本发明的感光性树脂组合物用于形成膜如 保护膜或隔离壁时，该膜兼具有密着性佳以及硬度佳的优点。换言之，本发明的感光性树脂 组合物由于含有特定的成分，而可以解决习知保护膜或隔离壁的密着性不佳及硬度不佳的 问题，因而适用于液晶显示元件。
[0277] 虽然本发明已以实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域 中具有通常知识者，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的更动与润饰，故本发明 的保护范围当视所附的权利要求所界定者为准。
【主权项】
1. 一种感光性树脂组合物，其特征在于，其包括： 碱可溶性树脂（A); 含乙烯性不饱和基的化合物（B); 光引发剂（C); 含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D);以及 溶剂（E); 其中，碱可溶性树脂（A)包括具有乙烯性不饱和基的树脂（A-1)， 所述含乙烯性不饱和基的化合物（B)包括第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-1)，所 述第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-1)包括氨基甲酸酯基与7个以上的丙烯酰基，所述 含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的重量平均分子量为200至4000。2. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述含硅原子的氧杂环丁烷化合物 (D)包括第一含硅原子的氧杂环丁烷化合物、第二含硅原子的氧杂环丁烷化合物或上述两 者的组合， 所述第一含硅原子的氧杂环丁烷化合物为由式（1)表示的化合物或其缩合物， SiO^JOR2)。 式（1) 式（1)中，R1和R2各自独立表示碳数为1至8的烷基、碳数为6至10的环烷基、碳数 为6至10的芳基、碳数为2至7的烷基羰基或具有氧杂环丁基的有机基，其中R1及R2中的 至少一者为具有氧杂环丁基的有机基；a表示选自0至3的整数， 所述第二含硅原子的氧杂环丁烷化合物是由式（2)表示的化合物经加热缩合反应、与 由式（3)表示的含羟基的氧杂环丁烷化合物进行酯交换反应而得， Si(R3)b(0R4)4b 式（2) 式（2)中，R3各自独立表示碳数为1至8的烷基、碳数为6至10的环烷基或碳数为6 至10的芳基；R4各自独立表示碳数为1至8的烷基、碳数为6至10的环烷基、碳数为6至 10的芳基或碳数为2至5的烷基羰基；b表示选自0至2的整数，式（3)中，R5至Rw各自独立表示氢原子、氟原子、碳数为1至4的烷基、具有羟基的烷 基或苯基，其中，R5至Rw中的至少一者为具有羟基的烷基。3. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述具有乙烯性不饱和基的树脂 (A-1)是由不饱和羧酸或不饱和羧酸酐化合物（a-1)及其他不饱和化合物（a-2)共聚合而 得的共聚合物与具有环氧基的不饱和化合物（a_3)反应而得。4. 如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，所述含乙烯性不饱和基的化合物（B) 包括第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-1)，所述第一含乙烯性不饱和基的化合物（B-l) 包括氨基甲酸酯基与10个以上的丙烯酰基。5.如权利要求1所述的感光性树脂组合物，其中，基于所述碱可溶性树脂（A)的使用 量为100重量份，所述具有乙烯性不饱和基的树脂（A-1)的使用量为50重量份至100重量 份，所述含乙烯性不饱和基的化合物（B)的使用量为50重量份至300重量份，所述第一含 乙烯性不饱和基的化合物（B-1)的使用量为30重量份至250重量份，所述光引发剂（C)的 使用量为10重量份至100重量份，所述含硅原子的氧杂环丁烷化合物（D)的使用量为10 重量份至80重量份，且所述溶剂（E)的使用量为200重量份至2400重量份。6. -种薄膜的形成方法，其特征在于，包括： 于基板上形成一感光性树脂组合物，所述感光性树脂组合物如权利要求1~5中任一 项所述；以及 对所述感光性树脂组合物进行处理步骤，以形成薄膜。7. -种薄膜，其特征在于，其是藉由如权利要求6所述的薄膜的形成方法而制得。8. -种保护膜，其特征在于，其为如权利要求7所述的薄膜。9. 一种隔离壁，其特征在于，其为如权利要求7所述的薄膜。10. -种液晶显示元件，其特征在于，其包括如权利要求8所述的保护膜或如权利要求 9所述的隔离壁。
【专利摘要】本发明提供一种感光性树脂组合物，其可形成兼具密着性佳以及硬度佳的薄膜、薄膜及其形成方法、保护膜、隔离壁以及显示元件。感光性树脂组合物包括碱可溶性树脂(A)、含乙烯性不饱和基的化合物(B)、光引发剂(C)、含硅原子的氧杂环丁烷化合物(D)以及溶剂(E)。碱可溶性树脂(A)包括具有乙烯性不饱和基的树脂(A-1)。含乙烯性不饱和基的化合物(B)包括第一含乙烯性不饱和基的化合物(B-1)，其中第一含乙烯性不饱和基的化合物(B-1)包括氨基甲酸酯基与7个以上的丙烯酰基。含硅原子的氧杂环丁烷化合物(D)的重量平均分子量为200至4000。
【IPC分类】G03F7/027, G03F7/075, G02B1/14, G02B1/04, G02F1/1339
【公开号】CN105022231
【申请号】CN201510180978
【发明人】谢岦庭
【申请人】奇美实业股份有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2015年4月16日