一种从含杂质粗氯氧铋渣中回收电解所用氧化铋的方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种从含杂质粗氯氧祕渣中回收电解所用氧化祕的方法，属于祕深加 工生产技术领域。
【背景技术】
[0002] 祕电解车间在进行粗祕电解产生析出祕的生产工序时，因为杂质放电等因素，随 着电解反应的进行，电解液中的祕含量会逐渐降低，低到一定程度时，将导致电解过程无 法进行。此时，需要将电解液净化再生，并补充祕，使电解液中的祕离子含量上升到一定浓 度，保证祕的电解过程能正常进行。现有技术补充电解液中祕的办法为：将特定品种的在电 解液中溶解效果很好的氧化祕溶解到电解液中，使得电解液中的祕含量上升而不引入其他 杂质。
[0003] 现有技术所采用的氧化祕为精祕所加工而成，其主要生产过程为：先将含祕物料 如铅祕精矿、氯氧祕渣等投入冶炼炉中，加入煤铁等还原剂在较高溫度下产出粗祕；再将粗 祕经电解工序产出析出祕；将析出祕进行精炼，得到精祕；最后将精祕投入电弧炉中，在数 千度高溫下形成氧化祕。通过W上步骤产出的氧化祕在电解液中溶解性较好，能返回祕电 解工序使用，补充祕电解液。但该种氧化祕属于由精祕加工而成的深加工产品，能耗及成本 较高；而祕电解过程所生产的析出祕则只是为了进一步加工生产出精祕。目P:现有技术在 祕的粗加工阶段又要反过来消耗祕的深加工产品，因此，从成本W及生产工序上来看均存 在一定的不合理性。
【发明内容】
[0004] 鉴于W上问题，本发明提出一种从含杂质粗氯氧祕渣中回收电解所用氧化祕的方 法，是W祕的生产过程产生的一种尾渣一粗氯氧祕渣为原料制备电解用氧化祕，无需要通 过先产出精祕再加工成氧化祕的过程，克服了现有技术的缺陷，降低了成本。
[0005] 本发明上述技术问题的技术方案是：一种从含杂质粗氯氧祕渣中回收电解所用氧 化祕的方法；所使用的原料W粗氯氧祕渣为原料，制备工艺如下： ① 除杂 粗氯氧祕渣含有一定量的铅铜铁锋杂质，黄绿色，需要进行除杂；将粗氯氧祕渣磨细， 按固液质量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反应抑值为2-2. 5,升溫至85°C保持化，将 绝大部分铜铁锋杂质溶液到溶液中，过滤，滤渣进行下一步工序； 上述粗氯氧祕渣的加水，优先使用步骤①除杂滤液和步骤②所得转化滤液，不足之量 再补充清水； ② 转化 将步骤①所得滤渣，再按固液质量比1:5加入清水，同时加入相当于步骤①所用氯氧 祕渣干重20%的硫酸，升溫至85°C保持3-8小时，进行转化，使黄绿色的滤渣转化为灰白色 石膏状硫酸祕渣为止；再过滤，转化滤液返回到步骤①，W便将少量溶解在其中的祕离子重 新沉淀到渣中；转化滤渣下一步处理； ③产出氧化祕 将步骤②所得转化滤渣按照固液质量比1:3加入清水，然后加入转化滤渣干重30%的 氨氧化钢，溶解，升溫至95°C保持3小时，再过滤，该滤渣就为氧化祕；将氧化祕用清水洗涂 数次脱去残余碱液，得到可用于电解的氧化祕。
[0006] 与现有技术，本发明的优点： 1)节省能耗：第一部分现有技术工序，需要通过冶炼溫度较高，能耗相对较大的火法冶 金炉及电弧炉，将粗氯氧祕渣转化为精祕，再将精祕制成火法氧化祕，才能用于补充到祕电 解液中。而该工序全程都为反应溫度较低的湿法处理流程，能耗相对火法冶炼低很多。
[0007] 2)节省工序：现有技术传统做法需要将祕物料加工成精祕再加工成氧化祕，氧化 祕再返回使用到精祕之前的粗加工工序。而本发明是从粗氯氧祕渣逐步转化为氧化祕，氧 化祕投入到祕电解工序之后才产出精祕，不需要先经过精祕工序，工序的合理性较好。
【具体实施方式】
[0008] 下面结合【具体实施方式】对本发明作详细阐述。
[0009] -种从含杂质粗氯氧祕渣中回收电解所用氧化祕的方法；所使用的原料W粗氯氧 祕渣为原料，其成分如下表1 :_ 制备工艺如·?^
① 除杂 粗氯氧祕渣含有一定量的铅铜铁锋杂质，黄绿色，需要进行除杂；将粗氯氧祕渣磨细， 按固液质量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反应抑值为2-2. 5,升溫至85°C保持化，将 绝大部分铜铁锋杂质溶液到溶液中，过滤，滤渣进行下一步工序； 上述粗氯氧祕渣的加水，优先使用步骤①除杂滤液和步骤②所得转化滤液，不足之量 再补充清水； ② 转化 将步骤①所得滤渣，再按固液质量比1:5加入清水，同时加入相当于步骤①所用氯氧 祕渣干重20%的硫酸，升溫至85°C保持3-8小时，进行转化，使黄绿色的滤渣转化为灰白色 石膏状硫酸祕渣为止；再过滤，转化滤液返回到步骤①，W便将少量溶解在其中的祕离子重 新沉淀到渣中;转化滤渣下一步处理；该步骤所产硫酸祕渣化验成分如下表2 :
③ 产出氧化祕 将步骤②所得转化滤渣按照固液质量比1:3加入清水，然后加入转化滤渣干重30%的 氨氧化钢，溶解，升溫至95°C保持3小时，再过滤，该滤渣就为氧化祕；将氧化祕用清水洗涂 数次脱去残余碱液，得到可用于电解的氧化祕，该氧化祕化验成分参考值如下:
[0010] 本实施方式关键点在于，第一次加入硫酸除去杂质之后，再次加入硫酸进行转化， 将祕渣转化成白色石膏状的硫酸祕，然后再用氨氧化钢将硫酸祕转化为氧化祕，该氧化祕 能很好的用于祕电解液补充祕。下面是本发明制备的氧化祕溶解效果实验： 取20g该氧化祕溶于200ml电解液，时间：30min。滤液200ml，滤渣2. 35g，溶解率达 88% ;溶解后电解液成分化验结果参考如下：
[0011] 可见该氧化祕溶解性能很好，本实施方式能有效补充电解液中的祕含量。
【主权项】
1. 一种从含杂质粗氯氧铋渣中回收电解所用氧化铋的方法，其特征在于：所使用的原 料以粗氯氧铋渣为原料，制备工艺如下： ① 除杂 粗氯氧铋渣含有一定量的铅铜铁锌杂质，黄绿色，需要进行除杂；将粗氯氧铋渣磨细， 按固液质量比1:3加入水，然后加入硫酸，控制反应pH值为2-2. 5,升温至85°C保持3h，将 绝大部分铜铁锌杂质溶液到溶液中，过滤，滤渣进行下一步工序； ② 转化 将步骤①所得滤渣，再按固液质量比1:5加入清水，同时加入相当于步骤①所用氯氧 铋渣干重20%的硫酸，升温至85°C保持3-8小时，进行转化，使黄绿色的滤渣转化为灰白色 石膏状硫酸铋渣为止；再过滤，转化滤液返回到步骤①，以便将少量溶解在其中的铋离子重 新沉淀到渣中；转化滤渣下一步处理； ③ 产出氧化祕 将步骤②所得转化滤渣按照固液质量比1:3加入清水，然后加入转化滤渣干重30%的 氢氧化钠，溶解，升温至95°C保持3小时，再过滤，该滤渣就为氧化祕；将氧化祕用清水洗涤 数次脱去残余碱液，得到可用于电解的氧化铋。2. 根据权利要求1所述的一种从含杂质粗氯氧铋渣中回收电解所用氧化铋的方法，其 特征还在于：所述步骤①中粗氯氧铋渣的加水，优先使用步骤①除杂滤液和步骤②所得转 化滤液，不足之量再补充清水。3. 根据权利要求1所述的一种从含杂质粗氯氧铋渣中回收电解所用氧化铋的方法，其 特征还在于：所使用的原料以粗氯氧铋渣为原料，其成分如下表
【专利摘要】本发明涉及一种从含杂质粗氯氧铋渣中回收电解所用氧化铋的方法，是以铋的生产过程产生的一种尾渣—粗氯氧铋渣为原料制备电解用氧化铋，通过除杂—转化—产出氧化铋；无需要通过先产出精铋再加工成氧化铋的过程，工序的合理性较好。
【IPC分类】C22B30/06, C22B7/04
【公开号】CN105331824
【申请号】CN201510654030
【发明人】肖陆海, 肖辉, 王志雄, 李畅, 吴祖祥, 周贱华
【申请人】湖南金旺铋业股份有限公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2015年10月12日