一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料及其制备方法。将镁粉和硅酸钙粉末混合后放入模具中，所述的硅酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20％，在750?900MPa压力下冷压成型后，在温度520?600℃、100?200MPa的环境下进行热压烧结，得到可植入的骨修复内植物用镁合金材料。与现有技术相比，本发明在镁粉中添加一定比例的硅酸钙粉末，提高了镁合金的生物相容性及耐蚀性。这种可植入的骨修复内植物用镁合金材料具有良好的生物相容性和安全性，可直接在人体内降解，免除了患者进行二次手术的痛苦。
【专利说明】
一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料及其制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种镁合金材料，尤其是涉及一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料及其制备方法。
【背景技术】
[0002]传统的作为骨修复植入体材料的医用镁合金，大都是将一些金属元素添加到镁合金基体中，或将磷、钙等制成涂层，这样的生物材料都有生物相容性较差，腐蚀速率过快，降解不可控，达不到治疗效果的问题。
[0003]中国专利CN105112696 A公开了一种镁合金材料的制备方法，先将二氧化硅、氧化镍粉、硅酸钙、碳酸钠混合，置于马弗炉中500?600°C保温，冷却，再将所得混合物、硬脂酸、二氧化锰、有机膨润土混合，球磨;最后将所得混合物与镁粉混合，在真空条件下熔炼，冷却，即得。该发明提供的镁合金材料拉伸强度达到了 1035MPa以上，伸长率达到了 4.45%以上，密度达到了7.35以上，硬度达到了HV714以上，具有高拉伸强度、高硬度与韧度以及高密度的特点。但是由于该镁合金材料中所含元素复杂，不适于作为医用镁合金材料使用。
[0004]目前还有一种镁合金材料制备方法，即溶胶凝胶法结合浸渍提拉的工艺在镁合金表面制备出陶瓷涂层形成镁合金骨修复材。这种以镁合金为基体，在表面形成涂层的镁合金材料生物相容性较差，腐蚀速率过快，降解不可控，达不到治疗效果的问题，另外这种复合材料制备工艺复杂。
【发明内容】
[0005]本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种具有更好的生物相容性以及可控降解性的可植入的骨修复内植物用镁合金材料及其制备方法。
[0006]本发明的目的可以通过以下技术方案来实现:
[0007]—种可植入的骨修复内植物用镁合金材料，由镁粉和碳酸钙粉末混合烧结而成，其中，所述的硅酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%。
[0008]所述的可植入的骨修复内植物用镁合金材料的制备方法为:将镁粉和硅酸钙粉末混合后放入模具中，在750-900MPa压力下冷压成型后，在温度520-600°C、100-200MPa的环境下进行热压烧结，得到可植入的骨修复内植物用镁合金材料。
[0009]镁粉和硅酸钙粉的混合方式是整体混合，通过机械混粉的方式实现。
[0010]热压烧结操作时，从室温开始加热到额定温度，保持每分钟匀速上升25°C?35 °C，达到额定温度后，保持5-10分钟，在在目标温度附近维持5-10分钟，有助于两种相(即镁与碳酸钙)的融合，使样品更加致密。所述的额定温度为520-600°C。
[0011]热压烧结后，先释放压力，再自然降温，温度降至常温取出即可。
[0012]与现有技术相比，采用的是硅酸钙粉末与镁粉的混合来得到镁合金材料，在520-600°C下，进行半固态烧结(即镁部分融化)，在高温高压的作用下，两种粉末表面破碎，相互粘结，最终在扫描电子显微镜下观察到，镁和硅酸钙两相较好地融合，提高镁合金的生物相容性和耐蚀性，使其降解变得可控。这也使得试样具有较好的力学性能和耐蚀性，而硅酸钙的加入也提高了其生物相容性。这种可植入的骨修复内植物用镁合金材料具有良好的生物相容性和安全性，可直接在人体内降解，免除了患者进行二次手术的痛苦。
【附图说明】
[0013]图1为实施例1所得镁合金试样的SEM图；
[0014]图2为实施例2所得镁合金试样的SEM图；
[0015]图3为实施例1所得镁合金试样腐蚀过程中单位表面积质量变化结果；
[0016]图4为实施例2所得镁合金试样的腐蚀速率变化结果。
【具体实施方式】
[0017]下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
[0018]实施例1
[0019]—种可植入的骨修复内植物用镁合金材料，将镁粉与硅酸钙粉混合，使硅酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%，将镁粉与硅酸钙粉的混合粉末放入模具中，在800MPa下冷压成型后，在温度为550°C、压力为150Mpa的情况下进行高温加压烧结，得到镁合金试样。
[0020]纯镁材料的抗弯强度为110.96MPa，而本实施例所得镁合金试样的抗弯强度为168.55MPa，相较于纯镁材料提升强度50 %。
[0021 ]对本实施例所得镁合金试样进行腐蚀试验，同时还有三种对比材料。
[0022]其中，A材料表示纯镁，B材料表示镁粉与硅酸钙粉的混合材料。ABABA表示A材料与B材料的层状结构，该层状结构两侧均为纯镁材料，ABABA中，硅酸钙占样品总质量的20% ;ABAB表示A材料与B材料的层状结构，该层状结构一侧为纯镁材料，另一侧为镁粉与硅酸钙粉的混合材料，ABAB中，硅酸钙占样品总质量的20 %。全混合(失重)指的是镁粉与硅酸钙粉没有分层的混合材料(酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%)，也就是本实施例所得的镁合金试样。
[0023]对纯镁粉、ABABA、ABAB及全混合(失重)材料进行时间与单位表面积质量变化进行分析，结果如图3所示，可以看出，在同样的时间下，全混合(失重)样品，也就是本实施例所得的镁合金试样在腐蚀过程中单位表面积质量变化最小，即腐蚀速率变化相比两外三种检测材料更平稳。
[0024]实施例2
[0025]—种可植入的骨修复内植物用镁合金材料，将镁粉与硅酸钙粉混合，使硅酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%，将镁粉与硅酸钙粉的混合粉末放入模具中，在SOOMPa下冷压成型后，在温度600°C、压力150MPa的情况下热压烧结，得到镁合金试样。
[0026]纯镁材料的抗弯强度为110.96MPa，而本实施例所得镁合金试样的抗弯强度为150.43MPa，相较于纯镁材料提升强度35 %。
[0027]对本实施例所得镁合金试样进行腐蚀试验，同时还有三种对比材料。
[0028]其中，A材料表示纯镁，B材料表示镁粉与硅酸钙粉的混合材料。ABABA表示A材料与B材料的层状结构，该层状结构两侧均为纯镁材料，ABABA中，硅酸钙占样品总质量的20% ;ABAB表示A材料与B材料的层状结构，该层状结构一侧为纯镁材料，另一侧为镁粉与硅酸钙粉的混合材料，ABAB中，硅酸钙占样品总质量的20 %。全混合(失重)指的是镁粉与硅酸钙粉没有分层的混合材料(酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%)，也就是本实施例所得的镁合金试样。
[0029]对纯镁粉、ABABA、ABAB及全混合(失重)材料进行腐蚀速率的变化分析，结果如图4所示，可以看出，全混合(失重)样品，也就是本实施例所得的镁合金试样在腐蚀过程初始腐蚀速率最小，同时随着时间的增长，其腐蚀速率仍然小于其他三种对比材料。
[0030]上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料，其特征在于，由镁粉和碳酸钙粉末混合烧结而成，其中，所述的硅酸钙粉在镁粉与硅酸钙粉的混合粉末中的质量分数为20%。2.—种如权利要求1所述的可植入的骨修复内植物用镁合金材料的制备方法，其特征在于，将镁粉和硅酸钙粉末混合后放入模具中，在750-900MPa压力下冷压成型后，在温度520-600°C、100-200MPa的环境下进行热压烧结，得到可植入的骨修复内植物用镁合金材料。3.根据权利要求2所述的一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料的制备方法，其特征在于，镁粉和硅酸钙粉的混合方式是整体混合，通过机械混粉的方式实现。4.根据权利要求2所述的一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料的制备方法，其特征在于，热压烧结操作时，从室温开始加热到额定温度，保持每分钟匀速上升25°C?35°C，达到额定温度后，保持5-10分钟，所述的额定温度为520-600°C。5.根据权利要求2所述的一种可植入的骨修复内植物用镁合金材料的制备方法，其特征在于，热压烧结后，先释放压力，再自然降温，温度降至常温取出即可。
【文档编号】C22C1/10GK105886814SQ201610304330
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年5月10日
【发明人】严彪, 严鹏飞, 杨志坚, 曹越, 靳强
【申请人】同济大学