专利名称：黄磷中有机物的脱出方法
技术领域：
本发明涉及化T行业中黄磷精制深加工的领域，具体为涉及 工业黄磷产品中杂质有机物(油份)的精制脱出的方法。
背景技术：
黄磷是生产五硫化二磷，并由此进一步加工成各种有机磷衍 生物如二硫化磷酸酯类物质的关键中间体。"电炉法"生产的工业黄磷，产 品含有机杂质(又称为油分)在0.03% 0. 3%之间，用于生产有机磷衍生物 产品时，常常色泽不合格，质量达不到要求。为了生产出优质的五硫化二磷， 得到能满足高级润滑汕添加剂的有机磷衍生物产品，必须使黄磷原料中的有 机杂质含量降到0.01%以下，因此，必须对"电炉法"生产的工业黄磷进 行脱除有机杂质的处理。
黄磷中有机物(油份)杂质的脱除方法主要有萃取法、吸附法和氧化法。
萃取法是根据黄磷中有机杂质在某些有机溶剂如石蜡油、环己酮、乙醇、 醋酸、有机氯化物等中具有可溶性的特点，将黄磷加热到熔点(44。C)以上， 使之成为液态后，在液态磷水混合物中加入与黄磷不完全混溶的有机溶剂， 利用黄磷中有机杂质在黄磷一有机相之间具有不同的分配关系，通过相际传 递过程使之从黄磷中分离脱除，该法存在有机溶剂回收处理困难等缺点。
吸附法主要是采用活性炭进行吸附处理，活性炭因具有巨大的比表面 积，常被用作吸附介质以分离水等体系中的各种微量杂质，利用它的这种吸 附特性，用于处理液态工业黄磷，可达到净化除去有机物杂质的目的，吸附 法虽然可达到脱出有机物杂质的目的，但吸附效果差，活性炭废渣处理困难 等。
氧化法是指对于含有有机物、水不溶物等杂质的工业黄磷，在加热、搅拌条件下，用无机反应剂的水溶液处理，然后分离即可得到低有机物杂质含 量的精制黄磷。所用无机反应剂为三价铁盐如三氯化铁或硫酸高铁、聚磷酸、 浓硫酸等。其中采用浓硫酸处理工业黄磷，磷回收率仅有70%左右，且由于 黄磷本身与浓硫酸发生剧烈氧化反应，产生局部热量积集，很容易发生爆炸， 过程危险性很大
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺流程简单，处理时间短， 操作容易、安全、磷回收率高的脱出黄磷中有机物的新方法。
本发明是这样实现的将工业黄磷放入己升温至50 80°C、含强氧化 剂3 5。X、 pH值为2 3的水溶液中，工业黄磷和水溶液的比例为1: 3， 待黄磷全部熔化后，恒温搅拌反应O. 5 1.0小时，冷却至室温，待黄磷完 全冷却凝固后，进行固液分离。分离后的黄磷，再加黄磷量2 3倍的蒸馏 水或去离子水，升温至50。C，恒温搅拌洗涤10min，然后冷却，分离，再 重复洗涤一次即得到精制的黄磷。
具体实施例方式下面以实例进一步说明本发明的实质内容，但本发明的内容 并不限于此。
实施例l:在烧杯中加入含重铬酸钾3 5%、 pH值为2 3的重铬酸钾 水溶液300克，升温至6(TC后，加入工业黄磷100克，待黄磷全部熔解后， 于60'C的条件下恒温搅拌反应0.5小时后，冷却分离黄磷。把分离得到的 黄磷置入装有300ml水的烧杯中，加热至5(TC待黄磷全部熔化后，搅拌洗 涤10min，冷却，分离，然后再洗涤一次即得到精制黄磷，该样品经分析， 黄磷中有机物(油份)含量为87ppm，精制黄磷收率为98%。
实施例2:在烧杯中加入含重铬酸钾3 5%、 pH值为2 3的重铬酸钾 水溶液300克，升温至6(TC后，加入工业黄磷100克，待黄磷全部熔化后， 于6(TC的条件下恒温搅拌反应1.0小时后，冷却分离黄磷。把分离得到的黄磷置入装有300ml水的烧杯中，加热至5(TC待黄磷全部熔化后，搅拌洗 涤10min，冷却，分离，然后再洗涤一次即得到精制黄磷，该样品经分析， 黄磷中有机物(油份)含量为62ppm，精制黄磷的收率为97%。
实施例3:在烧杯中加入含高锰酸钾3 5%、 pH值为2 3的高锰酸钾 水溶液300克，升温至6(TC后，加入工业黄磷100克，待黄磷全部熔解后， 于6(TC的条件下恒温搅拌反应0.5小时后，冷却分离黄磷。把分离得到的 黄磷置入装有300ml水的烧杯中，加热至50。C待黄磷全部熔化后，搅拌洗 涤10min，冷却，分离，然后再洗涤一次即得到精制黄磷，该样品经分析， 黄磷中有机物(油份)含量为70ppm，精制黄磷的收率为98. 5%。
实施例4:在烧杯屮加入含高锰酸钾3 5%、 pH值为2 3的高锰酸钾 水溶液300克，升温至6(TC后，加入工业黄磷100克，待黄磷全部熔解后， 于60'C的条件下恒温搅拌反应l.O小时后，冷却分离黄磷。把分离得到的 黄磷置入装有300ml水的烧杯中，加热至5CrC待黄磷全部熔化后，搅拌洗 涤10min，冷却，分离，然后再洗涤一次即得到精制黄磷，该样品经分析， 黄磷中有机物(油份)含量为38ppm，精制黄磷的收率为96.5%。
权利要求
1.一种黄磷中有机物的脱出方法，其特征是将工业黄磷置入酸性水溶液中，加热至黄磷呈熔融状态，在强氧化剂的作用下，搅拌反应，使有机物被氧化而脱出，然后经分离、洗涤得到低有机物含量的精制黄磷产品。
2. 根据权利要求1所述的黄磷中有机物的脱出方法，其特征是工业 黄磷中含有机物在1000ppm以上。
3. 根据权利要求1所述的黄磷中有机物的脱出方法，其特征是所述 的酸性水溶液为硫酸、盐酸或硝酸溶液，其溶液pH值在2 3之间。
4. 根据权利要求1所述的工业黄磷中有机物的脱出方法，其特征是 所述的强氧化剂为重铬酸钾或高锰酸钾。
5. 根据权利要求1所述的黄磷中有机物的脱出方法，其特征是所述 的加热温度为50 80°C，强氧化剂在水溶液中的浓度为3 5%，搅拌反 应时间0. 5 1.0小时，黄磷水溶液比为1: 3。
6. 根据权利要求1所述的黄磷中有机物的脱出方法，其特征是所述 的洗涤为采用一般的蒸馏水或去离子水进行洗涤，洗涤水用量为黄磷量 的5 6倍。
全文摘要
本发明涉及一种低有机物(油份)含量的黄磷生产工艺，该工艺是将工业黄磷用含强氧化剂的酸性水溶液在50～80℃的温度下，搅拌处理0.5～1.0小时，然后经分离、洗涤得到含有机物小于100ppm的精制黄磷产品，精制黄磷的收率为96～98％。该工艺具有处理过程简单，处理时间短，操作容易、安全、磷回收率高等特点。由于本发明具有原料易得，生产成本低，处理工艺简单，设备加工容易，易于实现工业化生产等优点，因此具有很强的市场竞争能力和推广应用价值。
文档编号C01B25/00GK101289175SQ20081005851
公开日2008年10月22日 申请日期2008年6月10日 优先权日2008年6月10日
发明者夏举佩, 李国斌, 毅 苏 申请人:昆明理工大学