本发明涉及一种水溶性药肥的制备方法，特别是涉及一种水溶性含铜药肥及其粉剂的制备方法。
背景技术：
：铜既是一种作物生长所需的营养元素，又是一种杀菌剂。铜杀菌的原理是：当它喷洒在植物表面时，由于其粘着性而被吸附在植物表面。而植物在新陈代谢过程中会分泌出酸性液体，加上细菌在入侵植物细胞时分泌的酸性物质，使碱式硫酸铜转化为可溶的硫酸铜，从而产生铜离子(cu2+)。铜离子(cu2+)进入病菌细胞后，使细胞中的蛋白质凝固。同时铜离子(cu2+)还能破坏其细胞中的部分酶，使细菌体中代谢作用不能正常进行。在这两种作用的影响下，使细菌中毒死亡。经实践证明，铜离子对防治柑橘疮痂病、树脂病、溃疡病、脚腐病；水稻白叶枯病、细菌性条斑病、稻瘟病、纹枯病；马铃薯早疫病、晚疫病，十字花科蔬菜黑斑病、黑腐病；胡萝卜叶斑病；芹菜细菌性斑点病、早疫疬、斑枯病；茄子早疫病、炭疽病、褐斑病；菜豆细菌性疫病；葱类紫斑病、霜霉病；辣椒细菌性斑点病；黄瓜细菌性角斑病；香瓜霜霉病、网纹病；葡萄黑痘病、白粉病、霜霉病；花生叶斑病；茶树炭疽病、网饼病等具有很好的防治作用。目前，市场上常用的含铜杀菌剂主要有：硫酸铜钙(又称“波尔多液”)、氢氧化铜、络氨铜等三大类。波尔多液必须要现配现用，而且波尔多液中的铜转化产生的铜离子(cu2+)数量极少；因此，杀菌治病的效果有限，一般主要起保护作用。氢氧化铜的铜离子含量高；但是，氢氧化铜不溶于水而且极容易氧化；氢氧化铜需要经过一系列的分散、悬浮等工序来对剂型改性，给生产制造带来诸多不便和成本的增加。络氨铜的内吸渗透性强，有一定的铲除真菌、细菌和霉菌的作用。但是，络氨铜粉剂使用剂量太小容易与水形成氢氧化铜沉淀，影响防治效果，使用剂量过大对作物和人畜又不安全。特别是络氨铜粉剂在合成制作过程中需要消耗大量的乙醇来沉淀提取，造成乙醇回收浪费很多的人力和物力。在使用前述含铜杀菌剂时，一般不会和肥料同时使用，所以工人会至少分两次对作物进行杀菌治病和施肥，在人力成本上，造成了不必要的浪费。因此本领域技术人员致力于开发一种成本低、使用方便、杀菌效果好的含铜药肥及其粉剂的制备方法。技术实现要素：有鉴于现有技术的上述缺陷，本发明所要解决的技术问题是提供一种成本低、使用方便、杀菌效果好的含铜药肥及其粉剂的制备方法。为实现上述目的，本发明提供了一种含铜药肥的制备方法，包括如下步骤：(1)向含1重量份硫酸铜的硫酸铜溶液中加入过量氨水；(2)按溶液体积，每升溶液加入10-80g分散剂，10-50g润湿剂；分散剂为萘磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠分散剂中的一种或多种；润湿剂为烷基萘磺酸盐、十二基萘苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠润湿剂中的一种或多种；(3)按溶液体积，每升溶液加入50-300g尿素，20-50g硫酸钾。较佳的，步骤(1)中硫酸铜溶液的浓度为0.25-2mol/l。较佳的，步骤(1)中氨水含氨量为0.425～1重量份。较佳的，向步骤(3)所得溶液按每升40-150g加入腐植酸盐或腐植酸，静止，滤出液体中的沉淀物。较佳的，所述腐植酸盐为腐植酸钠、腐殖酸铵、腐植酸钾中的一种或多种。一种含铜药肥粉剂的制备方法，包括如下步骤：(1)向含1重量份硫酸铜的硫酸铜溶液中加入过量氨水；(2)加入溶液体积2-6倍95％以上的乙醇，沉淀、去除上层清液，取其中固体物质烘干至含水量低于8％，获得硫酸四氨合铜；(3)取重量百分比0.1-75％硫酸四氨合铜，0.1-10％的分散剂，0-5％的润湿剂，0-50％的尿素，0-50％的硫酸钾，混合；分散剂为萘磺酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸钠分散剂中的一种或多种；所述润湿剂为烷基萘磺酸盐、十二基萘苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、二丁基萘磺酸钠润湿剂中的一种或多种；(4)40-80℃烘干至含水量低于3％后搅拌并粉粹。较佳的，所述步骤(3)中还包括加入0-50％磷酸氢二铵，0-50％腐植酸盐。较佳的，所述腐植酸盐为腐植酸钠、腐殖酸铵、腐植酸钾中的一种或多种。较佳的，所述步骤(1)中硫酸铜溶液的浓度为0.25-2mol/l。较佳的，所述氨水的含氨量为0.425～1重量份。本发明的有益效果是：本发明的应用使对作物的杀菌治病与施肥一步到位，对作物的细菌性疾病防治效果极为良好，作物的品质及产量得到显著提升。不仅节省了人力成本，相对于施药与施肥分开进行的模式，作物的综合种植费用也得到了大幅度降低。具体实施方式下面以实施例对本发明作进一步说明，此处所描述的实施例仅用以解释本发明，并不用以限定本发明：生产实施例1：取32kg硫酸铜溶解制成2mol/l的硫酸铜溶液，加入108kg、25％的氨水；加入9kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36，12kg阿克苏诺贝尔公司生产的萘磺酸盐分散剂morwetd-425；加入9kg阿克苏诺贝尔公司生产的烷基萘磺酸盐润湿剂morwetefw；加入50kg尿素、12.5kg硫酸钾搅拌至完全溶解。生产实施例2：取16kg硫酸铜溶解制成1mol/l的硫酸铜溶液，加入54kg、25％的氨水；加入9kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36，12kg阿克苏诺贝尔公司生产的萘磺酸盐分散剂morwetd-425；加入9kg阿克苏诺贝尔公司生产的烷基萘磺酸盐润湿剂morwetefw；加入40kg尿素、10kg硫酸钾、15kg腐植酸搅拌至完全溶解，滤除沉淀物。生产实施例3：取16kg硫酸铜溶解制成1.5mol/l的硫酸铜溶液，加入64kg、20％的氨水,经反应取1l反应后的溶液，加入10g索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36；加入10g亨斯迈(huntsman)公司生产的润湿剂terwet1004；加入100g尿素、30g硫酸钾搅拌至完全溶解，滤除沉淀物。生产实施例4：取16kg硫酸铜溶解制成0.25mol/l的硫酸铜溶液，加入22.67kg、30％的氨水,经反应取1l反应后的溶液，加入20g北京广源益农化学有限责任公司生产的聚羧酸盐分散剂gy-1256；加入20g吴江天诚化工有限公司生产的十二烷基硫酸钠润湿剂；加入50g尿素、20g硫酸钾，40g腐植酸钠，静止2小时后滤除沉淀物。生产实施例5：取16kg硫酸铜溶解制成1.8mol/l的硫酸铜溶液，加入80kg、20％的氨水,经反应取1l反应后的溶液，加入80g青岛优索化学科技有限公司生产的木质素磺酸钠分散剂cmn；加入80g上海汇普工业化学品有限公司生产的二丁基萘磺酸钠润湿剂；加入200g尿素、40g硫酸钾17.932，80g腐植酸钾44k，静止2小时后滤除沉淀物。生产实施例6：取16kg硫酸铜溶解制成1mol/l的硫酸铜溶液，加入48kg、20％的氨水,经反应取1l反应后的溶液，加入60g阿克苏诺贝尔公司生产的萘磺酸盐morwetd-425分散剂；加入60g阿克苏诺贝尔公司生产的烷基萘磺酸盐润湿剂morwetefw；加入300g尿素、50g硫酸钾，150g腐植酸铵，静止2小时后滤除沉淀物。生产实施例7：取16kg硫酸铜溶解制成1mol/l的硫酸铜溶液，加入54kg、25％的氨水；滴加450l，浓度为95％的乙醇，静止30分钟后去除上层清液，将沉淀物抽滤去除多余的水分后烘干至含水量为3％，往烘干后的硫酸四氨合铜中边搅拌边加入4kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36，4kg阿克苏诺贝尔公司生产的萘磺酸盐分散剂morwetd-425；加入4kg烷基萘磺酸盐润湿剂；加入88kg磷酸氢二铵、35kg硫酸钾、16kg腐植酸钠，搅拌均匀，60℃再次烘干至含水量为小于3％，粉粹至200目。生产实施例8：取16kg硫酸铜溶解制成1.5mol/l的硫酸铜溶液，加入64kg、25％的氨水；滴加500l，浓度为95％的乙醇，静止30分钟后去除上层清液，将沉淀物离心去除多余的水分后并烘干至含水量为8％，取烘干后的硫酸四氨合铜0.8kg，边搅拌边加入1kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36；加入0.1kg阿克苏诺贝尔公司生产的烷基萘磺酸盐润湿剂morwetefw；加入10kg磷酸氢二铵、10kg尿素、10kg硫酸钾、5kg腐植酸铵搅拌混匀后，40℃烘干至含水量为3％，搅拌均匀再粉粹至200目。生产实施例9：取16kg硫酸铜溶解制成1mol/l的硫酸铜溶液，加入64kg、15％的氨水；滴加550l，浓度为98％的乙醇，静止30分钟后去除上层清液，将沉淀物离心去除多余的水分后并烘干至含水量为5％，取烘干后的硫酸四氨合铜0.1kg，边搅拌边加入0.1kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36；加入20kg磷酸氢二铵、50kg尿素、28.8kg硫酸钾搅拌混匀后，80℃烘干至含水量为3％，搅拌均匀再粉粹至200目。生产实施例10：取100kg硫酸铜溶解制成2mol/l的硫酸铜溶液，加入125kg、30％的氨水；滴加500l，浓度为98％的乙醇，静止30分钟后去除上层清液，将沉淀物离心去除多余的水分后并烘干至含水量为2％，取烘干后的硫酸四氨合铜75kg，边搅拌边加入10kg索尔维(solvay)旗下的罗地亚(rhodia)公司生产的聚羧酸钠盐分散剂t/36；加入5kg阿克苏诺贝尔公司生产的烷基萘磺酸盐润湿剂morwetefw；加入15kg磷酸氢二铵、5kg尿素搅拌混匀后，60℃烘干至含水量为2％，搅拌均匀再粉粹至200目。本
发明内容并不限于前述生产实施例，按本发明所列各种份量比例及方法制备的药肥，均在本发明保护范围内。依据本发明方法制备的含铜药肥为含铜离子的药肥，对作物的多种细菌性疾病都有防治作用，防治作物疾病与施肥一步到位，大大提高了作物的产量。在使用时，需经水稀释后喷洒于作物叶面，水剂的含铜药肥与水的重量比为1：250～400，粉剂的铜药肥与水的重量比为1：400～600。效用实施例以生产实施例7制备的药肥用于在水稻上进行试验：委托重庆市农业技术推广总站在水稻上进行试验，试验设在重庆市石柱县鱼池镇山娇村前峰组罗红碧责任田，供试土壤为红棕紫色水稻土，土壤肥力中等，灌溉条件良好，种植方式为单季中稻，水稻品种为德香4103。供试肥料包括①以实施例7制备的腐植酸含铜药肥；②30％复混肥料(12-8-10)；③尿素(n≥46％)。试验分为3个处理，分别为：处理1：当地农民习惯施肥；处理2：当地农民习惯施肥+腐植酸含铜药肥；处理3：当地农民习惯施肥+与处理2等量的清水；经重庆市农业技术推广总站测定，用于处理2的腐植酸含铜药肥养分含量为：腐植酸≥3.0％，n+p2o5+k2o≥20.0％，其余肥料为重庆市农业技术推广总站自备。试验划分小区，小区面积20m2，三次重复，随机分组排列，处理间设置保护行。试验各处理底肥、追肥品种和数量均保持一致，处理2在移栽后的苗期和灌浆期各喷施3次腐植酸含铜药肥，每次每亩用90-120g腐植酸含铜药肥稀释500倍叶面喷施，喷施间隔7天。处理3喷施与处理2等量的清水，喷施时间与处理2相同。产量结果列于表1。表1产量统计表由试验结果可知，水稻产量最高的是喷施腐植酸含铜药肥的处理(处理2)，平均为575.6kg/亩；其次是当地农民习惯喷施处理(处理1)，平均为524.5kg/亩；产量最低的是喷施清水的处理(处理3)，平均为522.2kg/亩。水稻喷施腐植酸含铜药肥产量比习惯施肥每亩平均增产51.1kg，增幅为9.75％；比喷施等量清水每亩增产53.4kg，增幅为10.22％。对产量进行方差分析，区组间的f＝0.579(表2)，小于f(2,4)0.05＝6.94，不同处理间的f＝317.04，大于f(2,4)0.05＝6.94，表明试验的产量差异来源于不同的试验处理。在此基础上对产量进行多重比较(lsd法，表3)，施用腐植酸含铜药肥(处理2)与习惯施肥(处理1)相比较，产量差异达1％显著水平；与喷施等量清水(处理3)相比较，产量差异达1％显著水平；习惯施肥与喷施等量清水处理产量差异不显著，说明在试验条件下，水稻喷施按本发明方法制成的腐植酸含铜药肥具有显著的增产效果。表2产量方差分析表变异来源平方和自由度均方f值f0.05f0.01区组间9.975624.98780.5796.9418.00处理间5464.3522732.175317.046.9418.00误差34.471148.6178总变异5508.7978表3多重比较结果表(lsd法)处理均值5％显著水平1％显著水平处理2575.6aa处理1524.5bb处理3522.2333bb在试验条件下，水稻喷施依本发明方法制备的腐植酸含铜药肥产量为575.6kg/亩，比习惯施肥每亩平均增产51.1kg，增幅为9.75％，产量差异达1％显著水平；比喷施等量清水每亩增产53.4kg，增幅为10.22％，产量差异达1％显著水平；习惯施肥与喷施等量清水处理产量差异不显著，表明喷施依照本发明制备的含铜药肥具有显著增产效果。以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。应当理解，本领域的普通技术人员无需创造性劳动就可以根据本发明的构思作出诸多修改和变化。因此，凡本
技术领域：
中技术人员依本发明的构思在现有技术的基础上通过逻辑分析、推理或者有限的实验可以得到的技术方案，皆应在由权利要求书所确定的保护范围。当前第1页12