专利名称：用过氧化氢降低溴化物水溶液中溴化物含量的方法
技术领域：
本发明涉及一种用过氧化氢降低溶液中溴化物含量的方法。本发明也涉及一种除降低溴化物含量以外也降低溴酸盐含量的方法。
在许多应用领域中，如化学药品和药物领域中，所用化合物中溴化物最大含量的限制是一个重要问题。保持溴化物浓度的最大限度在制药工业中特别重要。
制药工业中使用含溴化物的化学药品时，其纯度要求根据相应的药典确定(Pharma EuroIII，1234-1235页)。在这方面特别重要的化合物例如是碱金属化合物和碱土金属化合物。
特别在天然碱金属化合物和碱土金属化合物的情况下，溴化物含量是一个重要的问题，因为碱金属盐和碱土金属盐的许多阴离子与溴化物有关。例如，天然碱金属氯化物和碱土金属氯化物就是如此。
例如，欧洲药典自1997年1月1日以来说规定氧化镁中溴化物含量的最大值为500ppm。
降低溴化物含量以达到某一化合物总含溴量的方法，例如是在相应化合物在合适溶剂(如水)中的溶液中通入氯气。
DE-A 2118623例如揭示了一种氯化镁水溶液的纯化方法。在该方法中，是在溶液中通入氯气来降低溴化物含量。
DE-A 261328描述了一种高浓度氯化镁溶液的制备方法。该文献中记载的脱溴是使用氯气进行的。
然而，由于氯气的反应活性很大，使用氯气有很大的危险性。因此，出于安全的原因，相应的方法和实验方案一般对设备有很高的要求，从而资金费用很高。
因此，本发明的目的是提供一种在简易设备中进行但能降低溶液中溴化物含量的工业方法。
使用过氧化氢作为溴化物的氧化剂，本发明的目的已经实现。因此，本发明涉及一种用过氧化氢降低溶液中溴化物含量的方法。
用本发明方法处理溶液降低溴化物含量的最重要化合物，包括碱金属化合物和碱土金属化合物。
因此，本发明也涉及水溶液是碱金属化合物和/或碱土金属化合物溶液的方法。
具体地说，本发明涉及碱金属化合物和碱土金属化合物是碱金属氯化物和碱土金属氯化物的方法。
在本发明方法中，过氧化氢的使用浓度一般不是关键的。具体地说，可以根据提纯要求来调节过氧化氢的浓度。例如可以提及的的使用场合是对有污染的溶液，这就是说可以被用过氧化氢氧化来降低溴化物或其它杂质的含量。
在本发明方法中，需要降低溴化物含量的溶液的pH，一般小于7，较好小于等于6，最好小于等于5。
因此，本发明涉及一种降低溴化物含量过程中水溶液的pH小于等于5的上述方法。
在本发明方法中，溶液的pH值视其初始pH值不同，可用酸或碱调节到所需的值。
为了把pH值调节到上述的所需值，一般需要加入酸。优选使用的酸是无机酸，本发明特别优选的酸是盐酸。
显然，如有必要，在本发明方法中也可在溶液中加入气态的酸。然而，较好是加入酸溶液。
本发明中所需的酸用量可根据实验的操作要求进行调节。加入酸和过氧化氢后，仅需保证溶液的pH在上述所需的范围内。
需要降低溴化物含量的溶液中游离酸的含量较好为0.01-25％重量，更好为0.1-10％重量，最好为0.3-5％重量。
本发明中加入酸和过氧化氢的次序一般并不重要。例如，可以先将酸加入溶液中，然后加入过氧化氢。相反的次序也可以。
在本发明方法中氧化形成的溴，可用现有技术中已知的任何方法从溶液中除去。
具体地可以对溶液煮沸或汽提来实施除去溴的方法。也可以对溶液抽真空。
显然也可以结合使用一些合适的方法。例如可以对溶液加热，同时抽以真空。因此，本发明也涉及一种通过对溶液煮沸、汽提和/或抽真空来除去上述过程中形成的溴的方法。
如果只是通过汽提从溶液中除去溴，则以1-100，较好2-50，更好为3-20升/分钟的流量向溶液中通入空气。
不论本发明方法的除溴过程中使用何种方法，完成后溴化物的实测含量小于500ppm，较好小于300ppm，更好小于100ppm，特别好小于50ppm，最好小于25ppm。
因此，本发明也涉及除溴后溶液中溴化物含量小于25ppm的上述方法。
本发明方法的另一个优点，是除去溴化物的同时也可从溶液中除去溴酸盐(如存在的话)。因此，本发明也涉及一种除降低溴化物含量以外也可降低溶液中溴酸盐含量的上述方法。
当溶液中溴酸盐含量高于溴化物含量时，过氧化氢特别适用。
本发明最一般的形式是涉及用过氧化氢降低含溴化物水溶液中溴化物的含量。
本发明还涉及用过氧化氢降低含溴化物和溴酸盐的水溶液中溴酸盐的含量。
本发明还涉及用过氧化氢从制药过程所用水溶液中除去溴化物、溴酸盐或溴化物和溴酸盐的混合物。
本发明也涉及将高纯度氯化镁使用于血液透析、血液过滤或腹膜透析溶液和肠胃外给药的用途，特别适用于通过氯化镁溶液的结晶制得的浸液。该溶液的特点是在进行结晶前用过氧化氢降低了氯化镁溶液中的溴化物含量。
下面参照一个实施例来描述本发明。
实施例制取含有67重量％MgCl2·6H2O、0.093重量％溴化物和2重量％游离HCl的水溶液。
将1000克上述溶液分别加入两个2升玻璃烧杯和一个2升烧瓶中供各个实验之用。
这些烧杯是用于加入过氧化氢后通过煮沸或汽提除去形成的溴并通过抽吸将其送到合适的吸附剂。
该烧瓶是用于加入过氧化氢后抽以真空除去形成的溴。
在各份溶液中加入5克35重量％过氧化氢水溶液后开始试验。将两个玻璃烧杯中的溶液加热煮沸，以4升/分钟的流量通入空气进行汽提。加入超纯水使溶液的总体积保持不变。
对烧瓶则抽以真空(30乇)进行第三次实验。
不论选择何种除去方法，这三次实验用离子色谱分析法测得的溴化物含量都小于25ppm。
按照条约第19条的修改删除了权利要求6和7。
按照条约第19条的修改1.一种制备溴化物含量低于500ppm的氯化镁的方法，其特征在于，向氯化镁溶液中加入过氧化氢以除去溴化物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶液是水溶液。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于从中除去溴化物的溶液的pH值小于等于5。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于制备溴化物含量小于25ppm的氯化镁。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，除溴化物以外还从溶液中除去溴酸盐。
权利要求
1.一种制备溴化物含量低于500ppm的氯化镁的方法，其特征在于，向氯化镁溶液中加入过氧化氢以除去溴化物。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于所述的溶液是水溶液。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于从中除去溴化物的溶液的pH值小于等于5。
4.如权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于制备溴化物含量小于25ppm的氯化镁。
5.如权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，除溴化物以外还从溶液中除去溴酸盐。
6.溴化物含量低于500ppm的氯化镁在药物中的应用，所述的氯化镁通过在含氯化镁的溶液中加入过氧化氢以降低溴化物含量的方法制得。
7.如权利要求6所述的应用，其特征在于所述的氯化镁用于溶液的透析。
全文摘要
本发明涉及一种用过氧化氢降低溴化物水溶液中溴化物含量的方法。
文档编号C01F5/00GK1335822SQ99808288
公开日2002年2月13日 申请日期1999年6月30日 优先权日1998年7月7日
发明者G·雷默斯, H·利克尔 申请人:里德－德海因有限公司