1，2, 3中单一硫化物的催化相比复合 催化剂的促进脱硫效果更好。另外如表1所示，在与实施例1相同的条件下改变CoS、MoS2 和附3的配比通过实验并乂1^检测后得出结论，在附3^〇32和(：〇3质量比为1:(0.3-0.5) : (0. 1-0. 2)的范围内较易形成C〇M〇1.5NixSx+^化合物，并达到较高的脱硫效果。在质量比 超出范围后，由于在相同质量下的催化剂其中主要作用的化合物形成较少，效果反而受到 影响。
[0027]表格1
对比例1 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于 0. 075mm粒度的NiS粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再 将样品置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率 升温至800°C，在800°C保温2小时。在加热开始时就通入氨气（反应炉内氨气压力保持1 个大气压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质 量再测硫，发现脱硫率为69. 70%。
[0028] 对比例2 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于 0. 075mm粒度的CoS粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再 将样品置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率 升温至800°C，在800°C保温2小时。在加热开始时就通入氨气（反应炉内氨气压力保持1 个大气压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质 量再测硫，发现脱硫率为70. 1%。
[0029] 对比例3 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于 0. 075mm粒度的此32粉0. 0015g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再 将样品置于气氛炉中进行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率 升温至800°C，在800°C保温2小时。在加热开始时就通入氨气（反应炉内氨气压力保持1 个大气压)。最后取出样品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质 量再测硫，发现脱硫率为69. 8%。
[0030] 实施例2 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于0. 1mm粒度的厘〇32粉0. 0003g、小于0. 1 _粒度的CoS粉0. 0002g和小于0. 1 _粒度的NiS 粉0. 001g充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进 行加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率升温至800°C，在800°C 保温2小时。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出样 品进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质量再测硫，发现脱硫率 为 80. 52%。
[0031] 实施例3 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于0. 1mm粒度的]^〇32粉0? 003g、小于0? 1mm粒度的CoS粉0? 002g和小于0? 1mm粒度的NiS粉 〇. 〇lg充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进行 加热脱硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率升温至80(TC，在80(TC保 温2小时。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出样品 进行称量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质量再测硫，发现脱硫率为 82. 50%〇
[0032] 实施例4 取国内某高硫石油焦15g，测得其硫含量为6. 5wt%，将其破碎至1mm以下，与小于0. 1mm粒度的皿〇32粉0.038、小于0? 1mm粒度的CoS粉0.02g和小于0? 1mm粒度的NiS粉0?lg 充分混合，然后平铺在一个2X3cm的平底方形瓷舟中。再将样品置于气氛炉中进行加热脱 硫。加热脱硫处理实验条件：气氛炉以7°C/Min升温速率升温至80(TC，在80(TC保温2小 时。在加热开始时就通入氨气(反应炉内氨气压力保持1个大气压)。最后取出样品进行称 量，减去混入的金属催化剂的质量后得到石油焦的实际质量再测硫，发现脱硫率为84. 71%。
【主权项】
1. 一种石油焦脱硫的方法，其特征在于：先将石油焦破碎成Imm及以下并与0.1 mm粒 级及以下的复合催化剂混合，石油焦颗粒和复合催化剂的质量比为（10000-100) :1，然后再 通入氨气，同时升温至700-900°C并保温30-120min脱硫；所述的复合催化剂是采用粒度小 于或等于 〇? I mm 的 NiS，MoSjP CoS，NiS，MoSjP CoS 质量比为 1 :(0? 3-0. 5):(0. 1-0. 2)。2. 根据权利要求1所述的石油焦脱硫的方法，其特征在于：复合催化剂的粒度小于或 等于 0. 075 mm。3. 根据权利要求1所述的石油焦脱硫的方法，其特征在于：石油焦颗粒与复合催化剂 的质量比为（5000-1000) :1。4. 根据权利要求1所述的石油焦脱硫的方法，其特征在于：石油焦的粒度小于或等于 0. 5mm〇5. 根据权利要求1所述的石油焦脱硫的方法，其特征在于：所述的脱硫温度为 750-850°C，保温时间为 30-60 min。6. 根据权利要求1所述的石油焦脱硫的方法，其特征在于：氨气压力大于等于 0.IOlMPa0
【专利摘要】本发明公开了一种石油焦脱硫的方法。在氨气气氛下将石油焦与微量催化剂进行混合加热至700-900℃摄氏度之间，并保温，从而达到脱硫目的，石油焦颗粒和复合催化剂的质量比为（10000-100）∶1，然后再通入氨气，同时升温至700-900℃并保温30-120min脱硫；所述的复合催化剂是采用粒度小于或等于0.1mm的NiS，MoS2和CoS，NiS，MoS2和CoS质量比为1∶（0.3-0.5）∶（0.1-0.2）。本发明在不耗费较多热能，不影响石油焦性能的情况下，通过添加微量催化剂的手段，使得氨气气氛脱硫的效果进一步提高。
【IPC分类】C01B31/02
【公开号】CN105036113
【申请号】CN201510451270
【发明人】肖劲, 仲奇凡, 余柏烈, 黄金堤, 李发闯
【申请人】中南大学
【公开日】2015年11月11日
【申请日】2015年7月29日