形成混合液，温度为25°C ;将混合液的pH值用2mol/L氢氧化钠溶液控制在10±0.1，滴加完毕后经升温至75°C熟化24小时，最后经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0028]请参照图2，对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0029]实施例2:
称取26.17 g (0.09 mol)六水合硝酸镍和11.25 g (0.03 mol)九水合硝酸铝，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取6.36 g(0.06 mol)—水合次磷酸钠，并将其溶于100 mL去离子水形成第二溶液；在氮气保护下，将第一溶液和第二溶液同时滴加至反应容器中形成混合液，温度为25°C ;将混合液pH值用2mol/L氢氧化钠溶液控制在10±0.1，滴加完毕后升温至80°C熟化20小时；最后经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0030]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0031]实施例3
称取15.38 g (0.06 mol)六水合硝酸镁、8.92 g(0.03 mol)六水合硝酸锌和11.25 g(0.03 mol)九水合硝酸铝，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取3.18 g(0.03mol) —水合次磷酸钠，并将其溶于100 mL去离子水得到第一溶液；在氩气保护下，将第一溶液和第二溶液同时滴加至反应容器中形成混合液，温度为25°C ;将混合液pH值用2mol/L氢氧化钠溶液控制在10±0.1，滴加完毕后经升温至75°C熟化24小时，经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0032]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0033]实施例4
称取26.19 g (0.09 mol)六水合硝酸钴和11.25 g (0.03 mol)九水合硝酸铝，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取3.18 g (0.03 mol)—水合次磷酸钠，并将其溶于100 mL去离子水形成第二溶液；在氮气保护下，将第一溶液和第二溶液同时滴加至反应容器中混匀形成混合液，温度为35°C ;将混合液的pH值用4mol/L氢氧化钠溶液控制在
8.5±0.1，滴加完毕后经升温至70°C熟化24小时，经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0034]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了较为明显的片层结构衍射峰。
[0035]实施例5
称取14.17g (0.06 mol)四水合硝酸钙和12.12 g (0.03 mol)九水合硝酸铁，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取3.18 g (0.03 mol)—水合次磷酸钠，并将其溶于100 mL去离子水得到第二溶液；在氩气保护下，将第一溶液和第二溶液同时滴加至反应容器中混匀形成混合液，温度为35°C ;将混合液的pH值用2mol/L氢氧化钠溶液控制在
9.5±0.1，滴加完毕后经升温至70°C熟化24小时，经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0036]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0037]实施例6
称取14.50 g (0.06 mol)三水合硝酸铜和11.3 g (0.03 mol)九水合硝酸铝，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取4.77 g (0.045 mol)—水合次磷酸钠，并将其溶于100 mL去离子水得到第二溶液；在氮气保护下，将第一溶液、第二溶液同时滴加至反应容器中混匀形成混合液，反应温度为35°C ;将混合液pH值用3mol/L氢氧化钠溶液控制在9.0±0.1，滴加完毕后经升温至70°C反应24小时，经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0038]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0039]实施例7
称取15.38 g (0.6 mol)六水合硝酸镁、17.45 g (0.6 mol)六水合硝酸镍和12.12g (0.03 mol)九水合硝酸铁，并将其溶于300 mL去离子水得到第一溶液；称取4.98 g(0.06mol)次膦酸铵，并将其溶于100 mL去离子水得到第二溶液；在氩气保护下，将第一溶液、第二溶液同时滴加至反应容器中混匀形成混合液，反应温度为35°C ;将混合液的pH值用lmol/L氢氧化钠溶液控制在9.5±0.1，滴加完毕后经升温至70°C熟化24小时，经水洗、过滤、干燥处理即可得到纳米杂化无卤阻燃剂。
[0040]对所得到的纳米杂化无卤阻燃剂进行X射线衍射测试，结果显示，XRD出现了明显的片层结构衍射峰。
[0041]本发明的实施例中所用原料如下:
六水合硝酸锌，分析纯，国药化学试剂有限公司；
六水合硝酸镍，分析纯，国药化学试剂有限公司；
六水合硝酸镁，分析纯，国药化学试剂有限公司；
六水合硝酸钴，分析纯，国药化学试剂有限公司；
四水合硝酸钙，分析纯，国药化学试剂有限公司；
三水合硝酸铜，分析纯，国药化学试剂有限公司；
九水合硝酸铝，分析纯，国药化学试剂有限公司；
九水合硝酸铁，分析纯，国药化学试剂有限公司；
一水合次磷酸钠，分析纯，国药化学试剂有限公司；
次膦酸铵，分析纯，国药化学试剂有限公司。
[0042]本发明所用的测试仪器如下:
X射线衍射仪(XRD):X’ Pert PRO型X射线衍射仪。
[0043]注意，上述仅为本发明的较佳实施例及所运用技术原理。本领域技术人员会理解，本发明不限于这里所述的特定实施例，对本领域技术人员来说能够进行各种明显的变化、重新调整和替代而不会脱离本发明的保护范围。因此，虽然通过以上实施例对本发明进行了较为详细的说明，但是本发明不仅仅限于以上实施例，在不脱离本发明构思的情况下，还可以包括更多其他等效实施例，而本发明的范围由所附的权利要求范围决定。
【主权项】
1.一种纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，包括: 将水溶性二价金属盐与水溶性三价金属盐溶于去离子水中配制成第一溶液，其中，所述二价金属盐与所述三价金属盐的摩尔比为1:1?8:1 ; 将水溶性次磷酸盐溶于去离子水中配成第二溶液； 将所述第一溶液和所述第二溶液滴加至反应容器中均匀混合形成一混合液，并用强碱溶液调节使所述混合液的pH值为7.5-11 ; 加热使所述混合液形成晶化物，水洗、过滤、干燥处理所述晶化物得到所述纳米杂化无卤阻燃剂。2.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述二价金属盐与所述三价金属盐的摩尔比为2:1?4:1。3.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述混合液中次磷酸盐与三价金属盐的摩尔比为0.5:1?3:1。4.根据权利要求3所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述混合液中次磷酸盐与三价金属盐的摩尔比为1:1?2:1。5.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述用强碱溶液调节使所述混合液的pH值为8.5?10.5。6.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述加热使所述混合液形成晶化物的步骤包括:加热到50?100°C熟化4~36小时使所述混合液形成晶化物。7.根据权利要求6所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述加热使所述混合液形成晶化物的步骤包括:加热到70?90°C熟化10~24小时使所述混合液形成晶化物。8.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述二价金属盐与所述三价金属盐分别为二价金属硝酸盐与三价金属硝酸盐。9.根据权利要求1所述的纳米杂化阻燃剂的制备方法，其特征在于，所述二价金属盐中的金属离子为 Mg2+、Ca2\ Sr2\ Ba2+、Fe2+、2n\ Cu\ Ti2+、V2\ Cr2\ Co2+、Cd2+、Hg2+、Sn2+、Pb2+或Ni2+中的一种或多种；所述三价金属盐中的金属离子为A13+、Fe3\ Co3\ Mn3+、La3+、Sm3+、Eu3+、Sc3+、V3\ Ti3+、Cr3\ Tl3\ Bi3+、Ce3+、Pr3\ Nb3+、In3+、Ga3+、Tb3+、Dy3\ Ho3+、Er3\ Tm3+、Yb3+、Lu3+、W3+或Cr 3+中的一种或多种；所述次磷酸盐为次磷酸钠、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸钾、次磷酸铵中的一种或多种。10.一种根据权利要求1-9任一项制备方法所获得的纳米杂化阻燃剂，其特征在于，所述纳米杂化阻燃剂为层状双氢氧化物，其结构式为[Μ2' χΜ3+χ(0Η)2]χ+(Η2Ρ02)χ.mH20，其中，M2+为二价金属离子，Μ 3+为三价金属离子，且m为正整数。
【专利摘要】本发明公开一种纳米杂化阻燃剂的制备方法，包括：将水溶性二价金属盐与水溶性三价金属盐溶于去离子水中配制成第一溶液，其中，所述二价金属盐与所述三价金属盐的摩尔比为1:1～8:1；将水溶性次磷酸盐溶于去离子水中配成第二溶液；将所述第一溶液和所述第二溶液同时滴加至反应容器中均匀混合形成一混合液，并用强碱溶液调节使所述混合液的pH值为7.5~11；加热使所述混合液形成晶化物，水洗、过滤、干燥处理所述晶化物得到所述纳米杂化无卤阻燃剂。本发明还涉及一种通过上述方法获得的纳米杂化阻燃剂。
【IPC分类】C01B25/165, C08K3/32
【公开号】CN105271149
【申请号】CN201510701740
【发明人】谢建达, 刘跃军, 宋晓辉, 张敏超, 黄义彬
【申请人】厦门理工学院
【公开日】2016年1月27日
【申请日】2015年10月26日