纳入本文。应指出，测试来产生ROR数据的样品在ROR测试之前没有进行磨损。
[0123] 表6 :实施例L1-L73制备和评估。
[0124]
[0131] 在表7中，在干燥测试中评估有些实施例的对数杀灭，且与"对照对数杀灭"进行 比较，该"对照对数杀灭"通过使用相同的基材、相同的CS条件但使用AA条件3来形成各 实施例来测量。实施例L70和L71比较了相同实施例在180°C热处理2小时之前（实施例 L70)以及在180°C下热处理2小时之后（实施例L71)的抗微生物活性。
[0132] 通过下述来制备实施例M1-M3 :提供基材G(实施例M2-M3)和H(实施例Ml)，通 过将基材在熔融盐浴中浸没2小时（实施例Ml)或8小时（实施例M2-M3)来形成压缩应 力层，如下文的表8所示，然后通过使基材（具有压缩应力层）与包含AA条件2且温度 为85°C的包含抗微生物剂的溶液接触96小时，来在基材中形成包含抗微生物剂的区域。在 形成压缩应力层和抗微生物剂包含区域之间，对实施例M3进行酸蚀刻加工来除去表面瑕 疵。评估在形成包含抗微生物剂的区域之前和之后，通过AE表示的颜色坐标。使用国际 照明委员会（CIE) 1976公式来评估ΔΕ，并使用（LtatM1)作为形成包含抗微生物剂的 区域之前的坐标，使用（L* 2，a*2，b*2)作为形成包含抗微生物剂的区域之后的坐标，其中
的值示于表8中。
[0133] 表8 :用于实施例M1-M3的Δ E值。
[0135] 于在180°C下热处理2小时之前和之后，评估实施例L23和L70。对已知抗微生物 制品进行热处理可导致银或抗微生物剂在更深的深度驱动进入制品，从而制品表面处的抗 微生物剂的浓度降低。抗微生物剂含量的降低可导致更低的抗微生物性能。图5是图片， 其显示银的量（原子％)随距离基材表面的深度的变化。换句话说，图5的图片显示沿着 DOR的银浓度。如图5所示，实施例L70在表面处保持显著量的银（例如，热处理之前是 8. 9原子％，热处理之后是约5. 5原子％)。因此，用来形成实施例L70的包含抗微生物剂 的区域的方法得到更牢固的包含抗微生物剂的区域，甚至当制品进行热处理时其仍保持银 浓度。虽然无意受限于理论，但据信热处理之前在表面处和沿着DOR的（例如，最高达约 200nmD0R)的更高的初始抗微生物剂浓度，导致在热处理之后在表面处保持抗微生物剂浓 度。作为比较，实施例L23的抗微生物剂浓度在约50nm的DOR处显著降低。
[0136] 于在180°C下热处理2小时之前和之后，还评估实施例L65。图6显示热处理之前 和之后银浓度（摩尔％ )随DOR变化的改变。如图6所示，热处理可导致银扩散进入基材。
[0137] 预示性实施例Nl包含组成与基材F相同且粒度（直径）为约1 μ m-约3 μ m的颗 粒。可利用其它玻璃组成。颗粒可通过研磨来形成。可将颗粒添加到具有如本文所述的组 成的包含抗微生物剂的溶液，并保持一定持续时间，如本文其它地方所述。浸没颗粒时，可 搅拌溶液来防止颗粒沉降。所得颗粒可与载体例如聚合物组合。颗粒和聚合物的组合可包 含约5重量％ -约15重量％的颗粒。所得组合可直接粘合到不同表面或模塑成制品。
[0138] 通过下述来制备实施例01 :提供一卷卷绕到线轴上的柔性玻璃板。通过下述来形 成玻璃板：拉制组成与基材A相同的基材，再次拉制基材来获得约50 μπι的厚度。将玻璃板 卷绕到线轴上，并在将玻璃板卷绕到线轴上时，使用可渗透的膜将玻璃板自身分开。可渗透 的膜还促进到达不在线轴表面的玻璃板的部分。将线轴在包含抗微生物剂的溶液K24且温 度为95°C的浴中浸没96小时。取出线轴，解开玻璃板并切割成尺寸为1" X 1"的正方形。 然后对该正方形进行干燥测试，其结果示于图7。为了比较，在约350°C的温度下，使基材 E在AA条件3下进行20分钟（比较例02)。如所示图7,在干燥测试中，实施例Ol和比较 例〇2都呈现大于约2的对数杀灭。
[0139] 虽然为了说明提出了典型的实施方式，但是前面的描述不应被认为是对本说明书 或所附权利要求书范围的限制。因此，在不偏离本说明书或者所附权利要求书的精神和范 围的情况下，本领域技术人员可进行各种变更、修改和替换。
【主权项】
1. 一种抗微生物制品，其包括： 玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材，从玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材的表面向内延伸 到该表面中的第一深度的压缩应力层，以及从玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材的表面向内 延伸到该表面中的第二深度的包含抗微生物剂的区域，其中第二深度小于或等于约500纳 米。2. 如权利要求1所述的抗微生物制品，其特征在于，所述压缩应力层包含钾离子和钠 离子中的至少一种。3. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，还包含设置在所述玻 璃，陶瓷或玻璃-陶瓷基材表面上的额外的层，其中该额外的层包含抗反射涂层，防眩光 涂层，防指纹涂层，防污涂层，提供颜色的组合物，环境阻挡涂层，或导电涂层。4. 如权利要求3所述的抗微生物制品，其特征在于，当与所述额外的层组合之后，第二 深度是基本上稳定的。5. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，所述玻璃，陶瓷或玻 璃-陶瓷基材包含约0. 8mm或更小的厚度，所述压缩应力层的压缩应力是200兆帕斯卡 (MPa)-约1. 2吉帕斯卡（GPa)，且第一深度小于约200微米。6. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，所述抗微生物剂包含 阳离子单价银物质、阳离子单价铜物质、阳离子二价锌物质和/或季铵盐物质。7. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，第二深度是约2纳 米-约500纳米。8. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，所述表面是蚀刻的。9. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，以包含抗微生物剂的 区域的最外面的3纳米的总原子数目为基准计，包含抗微生物剂的区域的最外面的3纳米 的抗微生物剂浓度最高达约10原子％。10. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，在干燥测试中，所述 抗微生物制品使至少金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、和绿脓假单胞菌的浓度呈现至少2对 数减少。11. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，在JISZ2801(2000) 测试条件下，所述抗微生物制品使至少金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌和绿脓假单胞菌的浓 度呈现至少3对数减少。12. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，所述抗微生物制品在 改变的JISZ2801(2000)测试条件下，使至少金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌和绿脓假单胞 菌的浓度呈现至少1对数减少，其中，该改变的条件包含在约38% -约42%的湿度下将抗 微生物玻璃制品加热到约23°C-约37°C的温度并保持约24小时，然后干燥约6小时-约 24小时。13. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，所述抗微生物制品 构成下述的一部分：电子装置的触敏显示屏或盖板、电子装置的非触敏部件、家用电器的表 面、医疗设备的表面、建筑构件的表面、生物或医疗封装容器或者车辆零部件的表面。14. 如前述权利要求中任一项所述的抗微生物制品，其特征在于，在形成所述额外的层 之前和之后，在干燥测试条件中，所述抗微生物制品使至少金黄色葡萄球菌、产气肠杆菌、 和绿脓假单胞菌的浓度呈现基本上相同的对数减少。15. -种抗微生物制品，其包括： 玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材，从所述玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材的表面向内 延伸到该表面中的一定深度的包含抗微生物剂的区域，其中该一定深度小于或等于约500 纳米， 其中以包含抗微生物剂的区域的最外面的3纳米的总原子数目为基准计，包含抗微生 物剂的区域的最外面的3纳米的抗微生物剂浓度最高达约10原子％，和 其中所述玻璃，陶瓷或玻璃-陶瓷基材包含基本上均匀的压缩应力。16. -种制备抗微生物制品的方法，该方法包括： 提供具有表面的玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材；和 形成从所述玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材的表面向内延伸到区域深度的包含抗微生 物剂的区域，其中所述区域深度小于或等于约500纳米。17. 如权利要求16所述的方法，其特征在于，形成包含抗微生物剂的区域包含同时蚀 刻表面。18. 如权利要求16或17所述的方法，其特征在于，形成包含抗微生物剂的区域包含： 使玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材的表面的至少一部分接触包含抗微生物剂的溶液， 以有效地将抗微生物剂引入到玻璃，陶瓷，或玻璃-陶瓷基材之上并进入到所述区域深 度， 其中所述包含抗微生物剂的溶液包含下述中的至少一种：AgNO#PΖη(Ν03)2的组合，AgN03和KNO3的组合，AgNO3和CuCl。19. 如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述包含抗微生物剂的溶液的pH是约 4-约 10。20. 如权利要求18所述的方法，其特征在于，所述接触在小于或等于约140°C的温度下 进行小于或等于约24小时。21. 如权利要求16-20中任一项所述的方法，其特征在于，所述区域深度是约2纳 米-约500纳米。22. 如权利要求16-21中任一项所述的方法，其特征在于，以包含抗微生物剂的区域的 最外面的3纳米的总原子数目为基准计，包含抗微生物剂的区域的最外面的3纳米的抗微 生物剂浓度最高达约10原子％。23. 如权利要求16-22中任一项所述的方法，其特征在于，还包含在所述玻璃，陶瓷或 玻璃-陶瓷基材表面的至少一部分上形成额外的层，其中该额外的层包含抗反射涂层，防 眩光涂层，防指纹涂层，防污涂层，提供颜色的组合物，环境阻挡涂层，或导电涂层。24. 如权利要求23所述的方法，其特征在于，形成额外的层在形成包含抗微生物剂的 区域之前进行。25. 如权利要求16-24中任一项所述的方法，所述方法还包括： 通过热钢化或化学离子交换在所述玻璃，陶瓷或玻璃-陶瓷基材中形成压缩应力层， 其中该压缩应力层从所述玻璃，陶瓷或玻璃-陶瓷基材的表面向内延伸到压缩应力深度， 其中，所述区域深度小于压缩应力深度。26. 如权利要求25所述的方法，其特征在于，形成压缩应力层包含在形成包含抗微生 物剂的区域之前或之后，在熔融盐浴中浸没所述玻璃，陶瓷或玻璃-陶瓷基材，该熔融盐浴 包含謂03和NaNO3中的至少一种。
【专利摘要】本文所述的是具有改善的抗微生物效率的玻璃,陶瓷,或玻璃-陶瓷制品。还描述了该改善的制品的制备和使用方法。该改善的制品通常包含玻璃,陶瓷,或玻璃-陶瓷基材,从玻璃,陶瓷,或玻璃-陶瓷基材的表面向内延伸到该表面中的第一深度的压缩应力层,以及从玻璃,陶瓷,或玻璃-陶瓷基材的表面向内延伸到该表面中的第二深度的包含抗微生物剂的区域。
【IPC分类】C03C21/00
【公开号】CN105408273
【申请号】CN201480042753
【发明人】K·阿迪比, M·J·德内卡, S·E·科瓦, C·L·查普曼
【申请人】康宁股份有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2014年5月29日
【公告号】EP3004016A1, US20140356605, WO2014194016A1