金属茂化合物和茚类化合物以及其应用的制作方法

专利名称：金属茂化合物和茚类化合物以及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及金属茂化合物和茚类化合物以及其应用。
背景技术：
取代的2，3-二氢-1-茚酮类化合物是用于制备药物和保护农作物领域的活性化合物(参见S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.，1978，21，437)以及用于制备金属茂配合物(参见Chemie in unserer Zeit，1994，28，204，205)的重要中间体。特别是，可以将取代的2，3-二氢-1-茚酮用于制备在烯烃聚合反应中作为很重要的高活性催化剂的桥连的手性金属茂(参见EP-A 129 368)。催化剂的特性可以通过配位体的变化例如通过取代作用以目标的方式被影响。这样使它能达到聚合物的收率、立构规整度或熔点的所需的变化程度(New J.Chem.，1990，14，499；Organomet.，1990，9，3098；Angew.Chem.，1990，102，339；EP-A 316 155；EP-A 351 392)。已经发现，含作为π配位体在1-位桥连，优选在2-位有烃基并且在4-位有烃基，优选芳基的取代的茚基的桥连的二茂锆类化合物尤其是活性和立体选择的催化剂体系(EP 0 576 970 A1；EP 0 629 632 A2)。用于这些高活性的金属茂的配位体体系是由相应的茚制备的，该茚又通过将2，3-二氢-1-茚酮的适当的位置取代来获得的(EP 0 576 970 A1；EP 0 629 632 A2)。这些2，3-二氢-1-茚酮是通过从市售的前体或文献中公知的前体来合成的，例如
EP 0 576 970 A1 将上式的2-甲基-4-苯基2，3-二氢-1-茚酮转化成相应的茚，例如将酮官能基还原至醇，并且随后将其脱水。
EP 0 629 632 A2
以上的三个合成路线是通过2-，4-取代的2，3-二氢-1-茚酮的例子来表示的，其中每个例子都是将相应的3-芳基丙酸通过弗瑞得-克来福特环化反应来得到。这些合成是多阶段的方法，其中使用了比较贵的起始化合物。此外，在EP 0 629 632公开的合成中，保护基团的加入是不可避免的。由此可见，上述的方法是非常昂贵的路线。

发明内容
因此，本发明的一个目的是寻找制备取代的2，3-二氢-1-茚酮的简单、灵活和便宜的方法，该取代的2，3-二氢-1-茚酮是制备活性化合物和金属茂配合物的重要中间体。
现在，本发明人惊奇地发现了含离去基团的取代的2，3-二氢-1-茚酮可以以简单的方式用于制备其它的2，3-二氢-1-茚酮，这些其它的2，3-二氢-1-茚酮尤其可以用于制备活性化合物和金属茂配合物。
因此，本发明提供一种由式I的2，3-二氢-1-茚酮制备式II的2，3-二氢-1-茚酮或由式Ia的2，3-二氢-1-茚酮制备式IIa的2，3-二氢-1-茚酮的方法 该方法包括使式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与偶合组分反应，其中式I，Ia，II和IIa中，R1为C1-C40-基团，例如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基而芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者R1为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSiR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者R1为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，X为离去基团，如重氮基团、卤素原子或经由杂原子，如元素周期表的族13、14、15或16的原子，如硼、硅、锡、氧、硫结合的C1-C40-，优选C1-C10-基团，例如C1-C40-烷基磺酸酯基、C1-C40-卤代烷基磺酸酯基、C6-C4-芳基磺酸酯基、C6-C40-卤代芳基磺酸酯基、C7-C40-芳烷基磺酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯基、C1-C40-烷基羧酸酯基、C1-C40-卤代烷基羧酸酯基、C6-C40-芳基羧酸酯基、C6-C40-卤代芳基羧酸酯基、C7-C40-芳烷基羧酸酯基、C7-C40-卤代芳烷基羧酸酯基、甲酸酯基、碳酸C1-C40-烷基酯基、碳酸C1-C40-卤代烷基酯基、碳酸C6-C40-芳基酯基、碳酸C6-C40-卤代芳基酯基、碳酸C7-C40-芳烷基酯基、碳酸C7-C40-卤代芳烷基酯基、膦酸C1-C40-烷基酯基、膦酸C1-C40-卤代烷基酯基、膦酸C6-C40-芳基酯基、膦酸C6-C40-卤代芳基酯基、膦酸C7-C40-芳烷基酯基或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯基，R3为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R3为卤素原子或NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者R3为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与X或R3所定义的相同，和Y4、Y5和Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相同。
具体实施例方式
在本发明的方法中，式I的2，3-二氢-1-茚酮通过与偶合组分反应以一步反应直接被转化成式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮。在所述反应中，式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的羰基官能基团没有使用保护基团。
为了达到本申请的目的，术语“杂原子”代表除碳和氢以外在元素周期表中的任何原子。杂原子优选是除碳以外在元素周期表中族14、15或16的原子。术语“杂环基”代表含杂原子的环基。
在本发明的方法中，尤其优选使用式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中X是氯、溴、碘、三氟甲磺酸根(triflate)、全氟丁磺酸根(nonaflate)、甲磺酸酯基、乙基磺酸酯基、苯磺酸酯基、甲苯磺酸酯基、三异丙基苯磺酸酯基、甲酸酯基、乙酸酯基、三氟乙酸酯基、硝基苯甲酸根、卤化羧酸芳基酯基、尤其是氟化苯甲酸酯基、碳酸甲酯基、碳酸乙酯基、碳酸苄酯基、碳酸叔丁酯基、膦酸二甲酯基、膦酸二乙酯基、膦酸二苯酯基或重氮基，R1为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、溴、碘、OR2、PR22-、NR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1为OR2、PR22、NR22、-SiR23或-SiR23或-OSiR23取代基，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者R1是具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，R3是C1-C20-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C1-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或OSiR23取代基，并且芳基部分可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或OSiR23取代基的C2-C20-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或OSiR23取代基的C2-C10-炔基，C8-C12-芳基链烯基、PR22、B(OR2)2或SnR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR22取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫且该基团可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基，Y1、Y2和Y3是相同或不同的并各自是氢原子或与R3或X所定义的相同和Y1、Y2和Y3中至少一个，优选Y3，是氢原子，Y4、Y5和Y6是相同或不同的并各自是氢原子或与R3所定义的相同和Y4、Y5和Y6中至少一个，优选Y6，是氢原子。
非常尤其优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中X是氯、溴、碘、三氟甲磺酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮基团，
R1是可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的苯基，C7-C12-烷芳基或芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氟、OR2或NR22取代基，可以各自具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R1是OR2、SiR23或-OSiR23基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基，或者R1是C1-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫和硅并且该基团可以具有C1-C10-基团或杂原子作为取代基，Y1、Y2或Y3是相同或不同的并各自是氢原子、氯、溴、碘、三氟甲磺酸根、全氟丁磺酸根、甲磺酸酯基、甲苯磺酸酯基或重氮基，或Y1、Y2和Y3各自是可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取状基的C8-C12-芳基链烯基，
或Y1、Y2或Y3各自是NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者Y1、Y2或Y3各自是经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，并且Y1、Y2和Y3的至少两种基团各自是氢原子，优选是Y1和Y3。
R3为C1-C14-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a2-或OSiR2a3取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、氯、R2、OR2a或NR2a2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a2-或OSiR2a3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、CO2R2a或NR2a2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a或NR2a2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2a2、B(OR2a)2或SnR2a3基团，其中R2a是相同或不同的并各自为可以具有一个或多个氟取代基的直链或支链的C1-C4-烷基，或可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫且该基团可以具有C1-C4-基团或杂原子作为取代基，和Y4、Y5和Y6为相同或不同的并各自是氢原子或R3，并且Y4、Y5和Y6的至少两个是氢原子，优选是Y4和Y6。
不限制本发明范围的式I的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基(sulfonoxy)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐2-甲基-4-乙烯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-并丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苯基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-甲基-4-环己基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2，5-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，4-二甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-叔丁基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-异丙氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲氧基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二异丙基氨基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-乙基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-三甲基甲硅烷氧基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-苄基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-5-二苯膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯基-4-二甲基氨基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-环己基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙烯基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯代2，3-二氢-1-茚酮2-(己-1-炔基)-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二苯膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，4，5，6-四甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-苄基-6-溴-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸酯2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-7-氯代2，3-二氢-1-茚酮2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮不限制本发明范围的式Ia的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下2-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-甲基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐2-甲基-7-乙烯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-氟-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6，4-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氯-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苯基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-甲基-7-环己基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2，5-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，7-二甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-异丙基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-叔丁基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-异丙氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-乙烯基-4-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-溴-4-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲氧基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二异丙基氨基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-5-异丁基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-乙基-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-三甲基甲硅烷氧基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-甲基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-7-苄基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2，6-二乙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-正丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-4，6-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-氟-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-4，5-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-5-二苯膦基-4-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯基-7-二甲基氨基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-吡啶基)-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-呋喃基)-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苄基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙烯基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-6-苄基-4-氯代2，3-二氢-1-茚酮2-(己-1-炔基)-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-N-吡咯烷基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二苯膦基-5-异丙基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲氧基-6-烯丙基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯氧基-5-二甲基氨基-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-甲氧基乙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(3-氯丙基)-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5，6，7-四甲基-4-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-苄基-6-溴-4-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-二甲基氨基-5-三甲基甲硅烷基-4-氯代2，3-二氢-1-茚酮2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二苯基-4-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮不限制本发明范围的式II的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲基苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-乙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-异丙基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-巯基茴香基(thioanisyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-羧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-乙酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯硫基(thiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-茚酮2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-茚酮2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(甲氧基苯基甲基膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，4-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，4-甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-二苯膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-乙基-4-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-三氟甲基-7-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，4，5，6-四甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-苄基-6-溴-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-4-甲氧基-5-烯丙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-N-哌啶子基-4-氟-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-环己基-5-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲氧基-4-溴-6-三氟甲基-7-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-三甲基甲硅烷基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟乙氧基-4-硫代甲氧基-6-丁基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮不限制本发明范围的式IIa的2，3-二氢-1-茚酮的例子如下2-甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二羟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，4-亚甲二氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-甲酯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-甲酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(苯并苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮-2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-4-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二苯膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-苯基-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-(2-吡咯烷基(pyrridyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，7-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲氧基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-4-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-4-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，7-甲基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-二苯膦基-4-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氯-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-乙烯基-4-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-三氟甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-5-甲基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-丁基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-三氟甲基-4-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-4-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-6-环己基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5，6，7-四甲基-4-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苯基-5-甲氧基-4-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-苄基-6-溴-4-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷氧基-7-甲氧基-5-烯丙基-4-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-N-哌啶子基-7-氟-5，4-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-环己基-5-甲基-4-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲氧基-7-溴-6-三氟甲基-4-呋喃基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟乙氧基-7-硫代甲氧基-6-丁基-4-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三乙基甲硅烷基-5，6-二氟-4-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二苯基-7-氟-1-2，3-二氢-1-茚酮本发明的方法中，式I或Ia中的至少一种2，3-二氢-1-茚酮是与至少一种偶合组分反应形成了式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮。在这反应中，偶合组分用于引入基团R3。偶合组分也能将一个或多个与X所定义相同的基团Y1、Y2和Y3转化成与R3所定义相同的基团Y4、Y5和Y6。
偶合组分优选是包含元素周期表中族13-17的元素的化合物。偶合组分优选是包含硼、碳、硅、锗、锡、磷、氟的化合物。偶合组分尤其优选是包含硼、碳、硅、锡或磷的化合物。
优选的含硼的偶合组分是硼酸和硼酸酯，例如以下类型R4-B(OR5)2，其中R4是C1-C40-基团，如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR24、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或R4是可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，和R5是相同或不同的并各自可以是氢原子、直链、支链或环C1-C40-基团，例如C1-C20-烷基或C6-C14-芳基或可以形成环状系统。
上述的硼酸和硼酸酯的缩合产物也是优选的。
此外，优选的含硼的偶合组分是硼烷，例如R6-B(R7)2类型，其中R6是各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基或C6-C14-芳基，并且R7是相同或不同的并各自是卤素、直链、支链或环C1-C40-基团，例如C1-C20-烷基或C6-C14-芳基，或R7形成环状系统。
还优选乙硼烷，例如以下类型 其中R5如上定义，尤其是以下的化合物 含碳的偶合组分的例子是烯烃和炔烃。尤其优选是下式的烯烃和炔烃 R、R’和R”是相同或不同的并各自是H或C1-C10-烷基，其中一个或多个CH2基团可以被相同或不同的O、S、NR2、-CO-、-OC＝O-、C(O)O、-CONR2、-C≡C-或SiR2基团替换并且R的一个或多个H可以被相同或不同的C1-C4-烷基、OH、SiR23、卤素、-C≡N-、-N3、NR22、COOH、-CO2R2或-OC(O)R2取代基替代，其中R、R’和R”可以形成一个或多个环状系统和R2与式I所限定的相同。
最尤其优选的是烯烃和炔烃，其中R和R’是相同或不同的并各自是H或C1-C6-烷基，其中一个或两个CH2基团可以被相同或不同的-CO-、C(O)O、CONR2和亚苯基替代且R的1至3个H可以被相同或不同的SiR23、OH、F、Cl、CN和CO2R2取代基替代，并且其中R”是H和R2如上定义。
含硅的偶合组分的例子是R4-Si(R7)3类型的化合物，其中R4和R7如上定义。
含锡的偶合组分的例子是锡烷，例如R4-Sn(R7)3类型的，还有(R7)3Sn-Sn(R7)3类型的二锡烷，其中R4和R7如上定义。
含磷的偶合组分的例子是(R5)2P-R8类型的化合物，其中基团R8是H、Sn(R7)3或Si(R7)3且R5和R7如上定义。
含氟的偶合组分的例子是氟化物盐，其中的阳离子是元素周期表中的族1-3的元素或尤其优选是庞大的全烷基化铵、锍、酰胺锍、鏻、酰胺鏻或胍盐阳离子。
上述的偶合组分通过以下不限制本发明范围的例子来例证。
硼酸和硼酸酯的例子为苯基硼酸对甲苯硼酸间甲苯硼酸邻甲苯硼酸2，3-二甲基苯基硼酸2，4-二甲基苯基硼酸2，6-二甲基苯基硼酸3，5-二甲基苯基硼酸_基硼酸四甲基苯基硼酸丁基苯基硼酸4-叔丁基苯基硼酸4-乙基苯基硼酸叔丁基苯基硼酸异丙基苯基硼酸环己基苯基硼酸4-(己-5-烯-1-基)苯基硼酸三异丙基甲硅烷基苯基硼酸对甲氧基苯基硼酸间甲氧基苯基硼酸邻甲氧基苯基硼酸2，4-二甲氧基苯基硼酸2，5-二甲氧基苯基硼酸3，5-二甲氧基苯基硼酸2，3，4-三甲氧基苯基硼酸2，4，6-三甲氧基苯基硼酸3，4，5-三甲氧基苯基硼酸对苯氧基苯基硼酸对乙氧基苯基硼酸2-(3’-苯基硼酸)-1，3-二氧戊环3，4-(亚甲二氧基)苯基硼酸3，4-(亚异丙二氧基)苯基硼酸对巯基茴香基硼酸间巯基茴香基硼酸邻巯基茴香基硼酸对硝基苯基硼酸邻硝基苯基硼酸间硝基苯基硼酸3-硝基-4-甲基苯基硼酸3-硝基-4-溴苯基硼酸4-(甲酯基)苯基硼酸3-(甲酯基)苯基硼酸2-(甲酯基)苯基硼酸4-羧基苯基硼酸3-羧基苯基硼酸
2-羧基苯基硼酸甲酰基苯基硼酸乙酰基苯基硼酸新戊酰基苯基硼酸邻氟苯基硼酸间氟苯基硼酸对氟苯基硼酸2，3-二氟苯基硼酸2，4-二氟苯基硼酸3，5-二氟苯基硼酸2，3，4-三氟苯基硼酸2，4，6-三氟苯基硼酸四氟苯基硼酸五氟苯基硼酸邻氯苯基硼酸间氯苯基硼酸对氯苯基硼酸3，5-二氯苯基硼酸2，4，6-三氯苯基硼酸对溴苯基硼酸对三氟甲基苯基硼酸间三氟甲基硼酸邻三氟甲基硼酸2，6-双(三氟甲基)苯基硼酸3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸对三氟甲基四氟苯基硼酸三氟甲氧基苯基硼酸邻氰基苯基硼酸间氰基苯基硼酸对氰基苯基硼酸四氟氰基苯基硼酸间氨基苯基硼酸对氨基苯基硼酸四氟-4-氨基苯基硼酸3-氨基-4-甲基苯基硼酸对二甲基氨基苯基硼酸间二甲基氨基苯基硼酸邻二甲基氨基苯基硼酸偕腙肼苯基硼酸对羟苯基硼酸间羟苯基硼酸邻羟苯基硼酸3-羟基-4-苯基硼酸2，4-二羟苯基硼酸3，5-二羟苯基硼酸1-萘基硼酸2-萘基硼酸2-甲基-1-萘基硼酸4-甲基-1-萘基硼酸4-甲氧基-1-萘基硼酸6-甲氧基-2-萘基硼酸2-联苯基硼酸
3-联苯基硼酸4-联苯基硼酸3，5-二苯基苯基硼酸对苯乙烯基硼酸间苯乙烯基硼酸邻苯乙烯基硼酸9-蒽硼酸9-菲硼酸2-呋喃硼酸3-呋喃硼酸5-甲基-2-呋喃硼酸苯并呋喃硼酸2-噻吩硼酸3-噻吩硼酸5-甲基-2-噻吩硼酸苯并噻吩硼酸N-甲基-2-吡咯硼酸N-甲基-3-吡咯硼酸2-吡啶硼酸3-吡啶硼酸4-吡啶硼酸嘧啶硼酸2-喹啉硼酸3-喹啉硼酸4-异喹啉硼酸四氟吡啶硼酸乙烯基硼酸丁-2-烯-2-基硼酸己烯基硼酸环己烯基硼酸2-苯基乙烯基硼酸6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸烯丙基硼酸苄基硼酸对甲氧基苄基硼酸乙炔基硼酸2-三甲基甲硅烷基乙炔(acetylene)基硼酸2-苯基乙炔基硼酸己-1-炔-1-硼酸叔丁基乙炔硼酸正丁基硼酸环己基硼酸异丙基硼酸苯基硼酸二甲酯苯基硼酸二乙酯苯基硼酸二丁酯苯基硼酸二异丙酯苯基硼酸二环己酯苯基硼酸二-叔丁酯苯基硼酸二苯酯对甲苯硼酸二甲酯对甲苯硼酸二乙酯对甲苯硼酸二异丙酯3，5-二甲基苯基硼酸二丁酯
3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸甲酯1-萘基硼酸二甲酯1-萘基硼酸二乙酯1-萘基硼酸二丁酯1-萘基硼酸二异丙酯1-萘基硼酸二苯酯2-萘基硼酸二甲酯2-萘基硼酸二异丙酯2-呋喃硼酸二甲酯3-呋喃硼酸二异丙酯2-噻吩硼酸二甲酯n-甲基吡咯-2-硼酸二异丙酯吡啶硼酸二甲酯吡啶硼酸二异丙酯B-正丁基儿茶酚硼烷B-(1-己烯基)儿茶酚硼烷B-环己基儿茶酚硼烷B-苯基儿茶酚硼烷B-(1-萘基)儿茶酚硼烷B-(2-萘基)儿茶酚硼烷B-乙炔基儿茶酚硼烷B-(2-三甲基甲硅烷基乙炔基)儿茶酚硼烷B-(2-苯基乙炔基)儿茶酚硼烷B-(己-1-炔-1-基)儿茶酚硼烷B-(叔丁基乙炔基)儿茶酚硼烷苯基硼酸频哪醇酯苯基硼酸环己二醇酯苯基硼酸三亚甲基二醇酯苯基硼酸二醇酯苯基硼酸2’，2’-二甲基丙二醇酯1-萘基硼酸环己二醇酯1-萘基硼酸三亚甲基二醇酯1-萘基硼酸频哪醇酯1-萘基硼酸乙二醇酯2-萘基硼酸三亚甲基二醇酯2-萘基硼酸频哪醇酯甲氧基苯基硼酸二甲酯氨基苯基硼酸三丁酯硝基苯基硼酸频哪醇酯氟苯基硼酸三亚甲基二醇酯氯苯基硼酸二异丙酯溴苯基硼酸频哪醇酯氰基苯基硼酸频哪醇酯4-(甲酯基)苯基硼酸频哪醇酯4-(甲酯基)苯基硼酸三亚甲基二醇酯乙烯基硼酸二甲酯B-乙烯基儿茶酚硼烷乙烯基硼酸三亚甲基二醇酯己-1-烯-1-基硼酸二异丙酯B-己烯基儿茶酚硼烷环己烯基硼酸二乙酯B-环己烯基儿茶酚硼烷2-苯基乙烯基硼酸二苯酯2-苯基乙烯基儿茶酚硼烷
6-甲氧基己-1-烯-1-硼酸二甲酯烯丙基硼酸二异丙酯烯丙基硼酸频哪醇酯烯丙基儿茶酚硼烷苄基硼酸二异丙酯对甲氧基苄基硼酸三亚甲基二醇酯乙炔基硼酸二异丙酯2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸二异丙酯2-三甲基甲硅烷基乙炔基硼酸三亚甲基二醇酯2-苯基乙炔基硼酸频哪醇酯2-苯基乙炔基硼酸二异丙酯己-1-炔-1-硼酸二异丙酯己-1-炔-1-硼酸二丁酯叔丁基乙炔硼酸二异丙酯叔丁基乙炔硼酸频哪醇酯正丁基硼酸二甲酯正丁基硼酸二异丙酯B-正丁基儿茶酚硼烷正丁基硼酸三亚甲基二醇酯正丁基硼酸频哪醇酯环己基硼酸二甲酯B-环己基儿茶酚硼烷环己基硼酸三亚甲基二醇酯异丙基硼酸二乙酯B-异丙基儿茶酚硼烷异丙基硼酸频哪醇酯上述硼烷的例子为B-正丁基-9-硼杂(bora)二环[3.3.1]壬烷＝B-正丁基-9-BBNB-异戊基-9-BBNB-(己-1-烯-1-基)-9-BBNB-乙烯基-9-BBNB-环己基-9-BBNB-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-9-BBNB-苯基-9-BBNB-(1-萘基)-9-BBNB-(2-萘基)-9-BBNB-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-9-BBNB-(2-苯基乙炔-1-基)-9-BBNB-(2-苯基乙烯-1-基)-9-BBNB-苄基-9-BBNB-烯丙基-9-BBNethyldisiamylboranen-butyldisiamylboraneamyldisiamylboranecyclohexyldisiamylboranevinyldisiamylboranehex-1-en-1-yldisiamylborane2-phenylethen-1-yldisiamylboranephenyldisiamylboranenaphthyldisiamylboranebenzyldisiamylborane2-trimethylsilylethyn-1-yldisiamylborane三丁基硼烷环己基二丁基硼烷乙烯基二丁基硼烷己-1-烯-1-基二丁基硼烷2-苯基乙烯-1-基二丁基硼烷2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷苯基二丁基硼烷萘基二丁基硼烷苄基二丁基硼烷2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二丁基硼烷乙基二环己基硼烷正丁基二环己基硼烷戊基二环己基硼烷乙烯基二环己基硼烷己-1-烯-1-基二环己基硼烷2-苯基乙烯-1-基二环己基硼烷2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二环己基硼烷苯基二环己基硼烷萘基二环己基硼烷苄基二环己基硼烷2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二环己基硼烷di-n-butylthexylboranedivinylthexylboranedihex-1-eh-1-ylthexylboranediphenylthexylboranedinaphthylthexylboranebis-(2-trimethylsilylethen-1-yl)thexylborane正丁基二溴硼烷正丁基二氯硼烷戊基二溴硼烷环己基二溴硼烷乙烯基二溴硼烷乙烯基二氯硼烷己-1-烯-1-基二溴硼烷2-苯基乙烯-1-基二溴硼烷2-苯基乙烯-1-基二氟硼烷2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二氯硼烷苯基二溴硼烷苯基二氯硼烷萘基二溴硼烷苄基二溴硼烷2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基二溴硼烷叔丁基乙炔基二氟硼烷丁基二异松蒎烯基(diisopinocamphenyl)硼烷乙烯基二异松蒎烯基硼烷己-1-烯-1-基二异松蒎烯基硼烷苯基二异松蒎烯基硼烷萘基二异松蒎烯基硼烷2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基二异松蒎烯基硼烷上述锡烷和二锡烷的例子为苯基三甲基锡烷苯基三丁基锡烷四苯基锡烷对甲苯三甲基锡烷间甲苯三丁基锡烷邻甲苯三甲基锡烷2，3-二甲基苯基三甲基锡烷2，4-二甲基苯基三丁基锡烷2，6-二甲基苯基三甲基锡烷3，5-二甲基苯基三甲基锡烷_基三甲基锡烷四甲基苯基三甲基锡烷丁基苯基三甲基锡烷叔丁基苯基三丁基锡烷异丙基苯基三甲基锡烷环己基苯基三甲基锡烷4-(己-5-烯-1-基)苯基三甲基锡烷三异丙基甲硅烷基苯基三甲基锡烷对甲氧基苯基三甲基锡烷间甲氧基苯基三丁基锡烷邻甲氧基苯基三甲基锡烷2，4-二甲氧基苯基三甲基锡烷2，5-二甲氧基苯基三甲基锡烷3，5-二甲氧基苯基三丁基锡烷2，3，4-三甲氧基苯基三甲基锡烷2，4，6-三甲氧基苯基三甲基锡烷3，4，5-三甲氧基苯基三丁基锡烷对苯氧基苯基三甲基锡烷对乙氧基苯基三甲基锡烷2-(3’-苯基三甲基锡烷)-1，3-二氧戊环3，4-(亚甲二氧基)苯基三甲基锡烷
3，4-(亚异丙二氧基)苯基三甲基锡烷对巯基茴香基三丁基锡烷间巯基茴香基三甲基锡烷邻巯基茴香基三甲基锡烷对硝基苯基三甲基锡烷邻硝基苯基三丁基锡烷间硝基苯基三甲基锡烷3-硝基-4-甲基苯基三甲基锡烷3-硝基-4-溴苯基三甲基锡烷4-(甲酯基)苯基三丁基锡烷3-(甲酯基)苯基三甲基锡烷2-(甲酯基)苯基三甲基锡烷4-羧基苯基三甲基锡烷3-羧基苯基三丁基锡烷2-羧基苯基三甲基锡烷甲酰基苯基三甲基锡烷乙酰基苯基三甲基锡烷新戊酰苯基三甲基锡烷邻氟苯基三甲基锡烷间氟苯基三甲基锡烷对氟苯基三丁基锡烷2，3-二氟苯基三甲基锡烷2，4-二氟苯基三甲基锡烷3，5-二氟苯基三乙基锡烷2，3，4-三氟苯基三甲基锡烷2，4，6-三氟苯基三甲基锡烷四氟苯基三乙基锡烷五氟苯基三甲基锡烷邻氯苯基三甲基锡烷间氯苯基三丁基锡烷对氯苯基三甲基锡烷3，5-二氯苯基三甲基锡烷2，4，6-三氯苯基三甲基锡烷对溴苯基三甲基锡烷对三氟甲基苯基三甲基锡烷间三氟甲基三丁基锡烷邻三氟甲基三甲基锡烷2，6-双(三氟甲基)苯基三甲基锡烷3，5-双(三氟甲基)苯基三丁基锡烷对三氟甲基四氟苯基三甲基锡烷三氟甲氧基苯基三甲基锡烷邻氰基苯基三甲基锡烷间氰基苯基三丁基锡烷对氰基苯基三甲基锡烷四氟氰基苯基三甲基锡烷间氨基苯基三甲基锡烷对氨基苯基三甲基锡烷四氟-4-氨基苯基三甲基锡烷3-氨基-4-甲基苯基三甲基锡烷对二甲基氨基苯基三甲基锡烷间二甲基氨基苯基三乙基锡烷邻二甲基氨基苯基三甲基锡烷偕腙肼苯基三甲基锡烷对羟苯基三甲基锡烷间羟苯基三丁基锡烷邻羟苯基三甲基锡烷3-羟基-4-苯基三甲基锡烷2，4-二羟苯基三甲基锡烷3，5-二羟苯基三甲基锡烷1-萘基三甲基锡烷1-萘基三丁基锡烷2-萘基三甲基锡烷2-甲基-1-萘基三甲基锡烷4-甲基-1-萘基三甲基锡烷4-甲氧基-1-萘基三甲基锡烷6-甲氧基-2-萘基三甲基锡烷2-联苯基三甲基锡烷3-联苯基三甲基锡烷4-联苯基三甲基锡烷3，5-二苯基苯基三甲基锡烷对苯乙烯基三甲基锡烷间苯乙烯基三甲基锡烷邻苯乙烯基三甲基锡烷9-蒽三甲基锡烷9-菲三甲基锡烷2-呋喃三甲基锡烷3-呋喃三甲基锡烷苯并呋喃三甲基锡烷2-噻吩三甲基锡烷3-噻吩三甲基锡烷苯并噻吩三甲基锡烷N-甲基-2-吡咯三甲基锡烷N-甲基-3-吡咯三甲基锡烷噻唑三丁基锡烷N-甲基咪唑三甲基锡烷N-甲基苯并咪唑三甲基锡烷噁唑三丁基锡烷苯并噻唑三甲基锡烷N-甲基三唑三丁基锡烷2-吡啶三甲基锡烷3-吡啶三甲基锡烷4-吡啶三甲基锡烷嘧啶三甲基锡烷2-喹啉三甲基锡烷3-喹啉三甲基锡烷4-异喹啉三甲基锡烷四氟吡啶三甲基锡烷乙烯基三甲基锡烷2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-三丁基锡烷丁-2-烯-2-基三甲基锡烷3-三丁基甲锡烷基丙烯酸甲酯(methyl3-tributylstannylacrylate)己烯基三甲基锡烷环己烯基三甲基锡烷2-苯基乙烯基三甲基锡烷6-甲氧基己-1-烯-1-三甲基锡烷烯丙基三甲基锡烷苄基三甲基锡烷对甲氧基苄基三甲基锡烷乙炔基三甲基锡烷2-三甲基甲硅烷基乙炔基三甲基锡烷2-苯基乙炔基三甲基锡烷己-1-炔基-1-三甲基锡烷叔丁基乙炔三甲基锡烷正丁基三甲基锡烷环己基三甲基锡烷异丙基三甲基锡烷六甲基二锡烷六乙基二锡烷六丁基二锡烷六苯基二锡烷上述烯烃和炔烃的例子为乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯对甲氧基苯乙烯、对乙烯基苯乙烯、对二甲基氨基苯乙烯、对氯苯乙烯、对氨基苯乙烯、乙烯基萘、对羟基-苯乙烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酰胺、N，N-二甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙烯基吡啶、丁二烯、异戊二烯、苯基丁二烯、环己烯、环戊烯、甲基乙烯基酮、环己烯酮、环戊烯酮、丙烯醛、乙炔、丙炔、己炔、苯基乙炔、叔丁基乙炔、三甲基甲硅烷基乙炔、炔丙基醇、丙炔酸甲酯、炔丙基醛、乙烯基乙炔、二氢呋喃、二氢吡喃。
上述硅化合物的例子为苯基三甲基硅烷苯基三氟硅烷萘基三甲基硅烷萘基三氟硅烷2-吡啶基三甲基硅烷对甲氧基苯基三乙基硅烷三氟甲基苯基三甲基硅烷乙烯基三氟硅烷乙烯基三甲基硅烷己-1-烯-1-基三甲基硅烷乙炔基三甲基硅烷乙炔基三氯硅烷叔丁基乙炔基三氟硅烷上述磷化合物的例子为二苯基膦二(邻甲苯基)膦二(双(三氟甲基)苯基膦)三甲基甲锡烷基二(对甲氧基苯基)膦三甲基甲硅烷基二苯基膦三甲基甲锡烷基二苯基膦二丁基膦二甲基膦三乙基甲硅烷基二甲基膦二环己基膦三甲基甲硅烷基二环己基膦三甲基甲锡烷基环己基丁基膦本发明制备式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的方法可以通过，例如，在溶剂，例如非极性溶剂、极性非质子溶剂或极性质子溶剂或这些种类的溶剂组分的混合物中将式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与上述的偶合组分，如含硼、碳、锡、硅或磷的化合物反应来进行。
可以使用的溶剂为，例如，烃、卤化烃、醚、聚醚、酮、酯、酰胺、胺、脲、亚砜、砜、磷酰胺、醇、多醇、水及它们的混合物。
优选的溶剂是芳族化合物，如苯、甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、醚，如二乙醚、MTBE、THF、二噁烷、茴香醚、二-正丁醚、DME、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、丙酮、乙基甲基酮、异丁基甲基酮、乙酸乙酯、DMF、二甲基乙酰胺、NMP、HMPA、乙腈、三乙胺、水、甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、二乙二醇、甘油、三乙二醇及它们的混合物。
尤其优选的是甲苯、二甲苯、二乙醚、MTBE、THF、DME、二甘醇二甲醚、丙酮、DMF、NMP、水、乙二醇及它们的混合物。
如需要时，本发明的方法可以在催化剂的存在下，如需要时，在碱、类似盐的添加剂或相转移催化剂的存在下进行。
可以在本发明方法中使用的催化剂包括过渡金属组分，如过渡金属或过渡金属化合物和，如需要时、包括助催化剂组分，该组分可以作为配位体。
优选的过渡金属组分是使用元素周期表中族6-12的过渡金属或这些过渡金属的化合物。
尤其优选的过渡金属组分是元素周期表中族8-10的过渡金属。
优选的过渡金属组分为镍、钯和铂以及这些过渡金属的化合物，特别是镍和钯以及它们的化合物(J.Tsuji，Palladium-Reagents andCatalysts，Wiley 1995；M.Belier等人.，Angew.Chem.1107，1995，pp.1992-1993)，如需要时，可以在一种或多种的助催化剂存在下使用。
不限制本发明范围的催化剂的例子是Ni(CO4)、NiCl2(PPh3)2、NiCl2(PBu3)、Ni(PF3)4、Ni(COD)2、Ni(PPh3)4、Ni(acac)2、Ni(dppe)Cl2、Ni(dppp)Cl2、Ni(dppf)Cl2、NiCl2(PMe3)2、Pd(OAc)2/PPh3、Pd(OAc)2/P(MeOPh)3、Pd(OAc)2/PBu3、Pd(OAc)2/AsPh3、Pd(OAc)2/SbPh3、Pd(OAc)2/dppe、Pd(OAc)2/dppp、Pd(OAc)2/dppf、Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、Pd(PPh3)4、Pd2(dba)3*CHCl3、PdCl2/PPh3、PdCl2/P(邻甲苯基)3、PdCl2(PPh3)2、PdCl2(MeCN)2、PdCl2(PhCN)2、Pd(acac)2、[(烯丙基)PdCl]2PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(COD)、PdCl2(dppf)、在碳上的Pd/PPh3、Pd(OAc)2/P(OMe)3以及单核和多核的钯环(palladacycles)。
十分优选的催化剂是NiCl2(PPh3)2、Ni(dppe)Cl2，Ni(dppp)Cl2、Ni(dppf)Cl2、Pd(OAc)2/PPh3、Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3、Pd(PPh3)4PdCl2(PPh3)2、PdCl2/PPh3、PdCl2(dppp)、PdCl2(dppe)、PdCl2(dppf)、Pd(OAc)2/三(m-PhSO3Na)膦、和 催化剂的用量通常为100-10-6mol％，优选10-10-5mol％，尤其优选5-10-4mol％，每种情况下都基于式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮计。
如需要时，在碱和/或相转移催化剂的存在下实施本发明的方法。
不限制本发明范围的碱的例子是氢氧化物、醇化物、羧酸盐、碳酸盐和碳酸氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐和胺。
优选的碱是Li2CO3、Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、Cs2CO3LiOH、NaOHKOH、CsOH、NaOMe、KOtBu、K3PO4、LiF、NaF、KF、CsF、NaOAc、KOAc、Ca(OAc)2、K(t-BuCO2)、CaO、BaO、Ca(OH)2、Ba(OH)2、MgCO3、CaCO3、BaCO3、TlOH、Tl2CO3、Ag2O、ZnCO3、Bu4NF、[(Et2N)3S]Me3SiF2、DBU或胺如三乙胺、二异丙基乙基胺、二环己基乙基胺或二甲基苯胺。
可以使用的相转移催化剂是铵或鏻盐以及冠醚。不限制本发明范围的相转移催化剂的例子是Bu4NCl、Bu4NBr、Bu4NI、Bu4NHSO4、Et3BnNBr、Me3BnNCl、季铵氯化物(aliquot)、Ph4PBr、Ph4PCl、18-冠醚-6、15-冠醚-5、12-冠醚-4、二苯并-18-冠醚-6。
如需要时，可以在一种或多种类似盐的添加剂存在下进行反应。不限制本发明范围的类似盐的添加剂的例子是，LiCl、LiBr、LiF、Li、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiCF3CO2、lithium triflate、LiNTf2、AgNO3、AgBF4、AgCF3CO2、silver triflate、AgPF6、CuCl、CuBr、CuJ、CuCN、Li2Cu(CN)Cl2、ZnCl2、ZnBr2、ZnI2、zinc triflate和Zn(CF3CO2)2。
本发明的方法通常在-100℃至+600℃，优选-78℃至+350℃，尤其优选在0℃至180℃下进行。
反应通常在压力为10mbar至1000bar，优选0.5bar至100bar下发生。
反应可以在单相体系或多相体系中进行。
在反应混合物中的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的浓度通常为0.0001-8mol/l，优选0.01-3mol/l，尤其优选为0.1-2mol/l。
偶合组分与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0.1-10，优选0.5-3。
碱与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-50。
相转移催化剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-2，优选0-0.1。
类似盐的添加剂与式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮的摩尔比通常为0-10。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与上述偶合组分反应以给出式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮的时间通常为5分钟至1星期，优选15分钟-48小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反应优选在下述条件下进行所使用的过渡金属组分为元素周期表中族8-10的过渡金属的化合物，使用了碱，如醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、碳酸氢盐、氧化物、氟化物、磷酸盐或胺，使用了溶剂，如烃、醚、聚醚、醇、多醇或水或它们的混合物，并且反应温度为-100至500℃。
尤其优选的条件是所用的过渡金属组分是过渡金属Ni、Pd或Pt的化合物，所用的碱是醇化物、氢氧化物、碳酸氢盐、碳酸盐、羧酸盐或磷酸盐，所用的溶剂是芳族烃、醚、聚醚、醇、多醇或水或它们的混合物，并且反应温度为-78至300℃。
十分优选的条件是所用的过渡金属组分是钯化合物，碱是碱金属或碱土金属的醇化物、氢氧化物、碳酸盐、羧酸盐、正磷酸盐，溶剂是甲苯、二甲苯、1，3，5-三甲基苯、乙苯、THF、二噁烷、DME、二甘醇二甲醚、丁醇、乙二醇、甘油或水或它们的混合物以及反应温度为-30至200℃。
非常优选的条件是过渡金属化合物是钯化合物，碱是碱金属或碱土金属的碳酸盐、氢氧化物或正磷酸盐，溶剂是甲苯、二甲苯、THF、DME、二甘醇二甲醚、乙二醇或水或它们的混合物以及反应温度为0-160℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与硼酸的反应的反应条件的例子是
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂0.01-5mol％的Pd(P(Ph3)4)；碱碳酸钠水溶液；溶剂甲苯；反应温度回流温度；反应时间1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl；催化剂0.01-15mol％的NiCl2(dppf)；碱K3PO4；溶剂二噁烷；反应温度80℃；反应时间1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂0.01-5mol％的Pd(OAc)2/PPh3；碱碳酸钾水溶液；溶剂二甲苯；反应温度回流温度；反应时间1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Cl或Br；催化剂0.01-5mol％的Pd(OAc)2/P(m-HSO3-Ph)3；碱碳酸钠水溶液；溶剂二甲苯/乙二醇；反应温度回流温度；反应时间1-24小时。
X(式I或Ia中)＝I或三氟甲烷磺酸酯；催化剂0.01-1mol％的PdCl2(NC-Ph)2；碱碳酸钠；溶剂DME；添加剂5mol％的溴化四丁铵；反应温度回流温度；反应时间1-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂0.01-5mol％的Pd(OAc)2/P(邻甲苯)3；碱三乙胺；溶剂二甲基甲酰胺(DMF)；反应温度100℃；反应时间1-24小时。
优选式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷进行反应以给出式II或IIa的2，3-二氢-1-茚酮，其中R3优选为芳基、杂芳基或链烯基，过渡金属化合物为元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合物，溶剂为烃、醚、聚醚、酰胺或腈，添加剂为锂盐、锌盐、铜盐、银盐或氟化物盐以及反应温度为-78至300℃，反应时间为5分钟至1星期。
与锡烷的反应中，尤其优选的条件是R3优选是芳基、杂芳基(具有杂原子N、O和S)或链烯基，其中的过渡金属组分是钯化合物，溶剂是芳族烃、醚、THF、二噁烷、DME、DMF、HMPA、NMP或乙腈，添加剂是锂或铜(I)盐，反应温度为-30至200℃，反应时间为10分钟至48小时。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与锡烷的反应的反应条件的例子是X(式I或Ia中)＝I；催化剂0.1-5mol％of PdCl2(PPh3)2；溶剂DME；添加剂氯化锂；温度85℃；反应时间12-24小时。
X(式I或Ia中)＝Br；催化剂0.5-10mol％of Pd(OAc)2/P(邻甲苯基)3；溶剂二甲苯；添加剂CuI；温度135℃；反应时间3-6小时。
式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反应优选在以下的条件下进行过渡金属组分是元素周期表中的族8-10的过渡金属的化合物，碱是胺或羧化物，溶剂是酰胺、胺、脲、腈、醇或水，反应温度为-78至250℃。
尤其优选的条件是过渡金属组分是钯化合物，碱是叔胺、羧化物或DBU，溶剂是酰胺、腈或醇，反应温度为0至200℃。
不限制本发明范围的式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮与烯烃的反应的反应条件的例子为X(式I或Ia中)＝Br；烯烃丙烯酸丁酯；催化剂0.01-5mol％的Pd(OAc)2/PPh3；碱三乙胺；溶剂二甲基甲酰胺；温度130℃，X(式I或Ia中)＝三氟甲烷磺酸酯；烯烃甲基丙烯酸甲酯；催化剂0.01-5mol％的Pd/C/PPh3；碱二异丙基乙胺；溶剂二甲基乙酰胺；温度130℃，X(式I或Ia中)＝Cl；烯烃丙烯腈；催化剂0.01-1mol％的[(邻甲苯基)2P-(邻苄基)Pd]2(OAc)2；碱乙酸钠；溶剂乙腈；温度100℃。
本发明也提供了式III的取代的2，3-二氢-1-茚酮，
其中R1’是为经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含氮以外的杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者R1’为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSiR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自可以是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者R1’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-，优选C2-C20-杂环基团，
X’为离去基团，优选重氮基团、卤素原子，如氯、溴或碘，或C1-C40-烷基磺酸酯、C1-C40-卤代烷基磺酸酯、C6-C40-芳基磺酸酯、C6-C40-卤代芳基磺酸酯、C7-C40-芳烷基磺酸酯、C7-C40-卤代芳烷基磺酸酯、C1-C40-烷基羧酸酯、C1-C40-卤代烷基羧酸酯、C6-C40-芳基羧酸酯、C6-C40-卤代芳基羧酸酯、C7-C40-芳烷基羧酸酯、C7-C40-卤代芳烷基羧酸酯、甲酸酯、碳酸C1-C40-烷基酯、碳酸C1-C40-卤代烷基酯、碳酸C6-C40-芳基酯、碳酸C6-C40-卤代芳基酯、碳酸C7-C40-芳烷基酯、碳酸C7-C40-卤代芳烷基酯、膦酸C1-C40-烷基酯、膦酸C1-C40-卤代烷基酯、膦酸C6-C40-芳基酯、膦酸C6-C40-卤代芳基酯、膦酸C7-C40-芳烷基酯或膦酸C7-C40-卤代芳烷基酯，Y7和Y8是相同或不同的并各自是氢原子或与X’所限定的相同或是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C2-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C2-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者Y7和Y8各自是卤素原子、NR22、PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者Y7和Y8各自是经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，并且式III中，Y7和Y8中的至少一个，优选Y7是氢原子并且Y9是氢原子。
尤其优选式III的2，3-二氢-1-茚酮中X’是氯、溴、碘、triflate、nonaflate、甲磺酸酯、乙基磺酸酯、苯磺酸酯、甲苯磺酸酯、三异丙基苯磺酸酯、甲酸酯、乙酸酯、三氟乙酸酯、硝基苯甲酸盐、卤化芳基羧酸酯、尤其是氟化苯甲酸酯、碳酸甲酯、碳酸乙酯、碳酸苄酯、碳酸叔丁酯、膦酸二甲酯、膦酸二乙酯、膦酸二苯酯或重氮，R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、-SiR23或-OSiR23取代基，C2-C8-链烯基，C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、-SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，或者R1’是C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧和硫，并可以具有C1-C20-烃基团作为取代基。
十分优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中X’是氯、溴、碘、triflate或甲磺酸酯，R1’为可以具有一个或多个相同或不同的氟取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基的C6-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯或OR2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、-SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，或者R1’是C1-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧和硫，并且Y7是氢原子和Y8是氢原子或与X’所限定的相同或Y8是可以具有一个或多个氟取代基的直链、支链或环C2-C6-烷基，可以具有一个或多个氟取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个氟取代基且芳基部分可以具有一个或多个氟取代基，C2-C8-烯基，C2-C8-炔基，C8-C10-芳基链烯基或Y8是经由碳原子结合并可以具有C1-C6-基团或杂原子作为取代基的C1-C9-杂环基；优选Y8与X’所限定的相同或是C6-C14-芳基。
非常优选的式III的2，3-二氢-1-茚酮中X’是氯、溴或triflate，R1’是直链、支链或环C1-C6-烷基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，C2-C6-链烯基或C2-C6-炔基或C8-C10-芳基链烯基以及Y7、Y8和Y9各自是氢原子。
不限制本发明范围的式III的2，3-二氢-1-茚酮的例子为2-甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4，6-三异丙基苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-五氟苯磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-九氟丁磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-五氟苯甲酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(对硝基苯甲酸基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-甲氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-叔丁氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苄氧基羰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二甲基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二乙基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二苯基膦酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-甲基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮硫酸盐2-甲基-5-丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氟-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氯-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-异丙基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-5-叔丁基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-(3，5-二甲氧基苯基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-乙烯基-7-(对甲苯磺酰氧基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-溴-7-三氟乙酸基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-6-苯基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-5-异丁基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2-乙基-7-甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-甲基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮四氟硼酸盐2，6-二乙基-7-重氮-1-2，3-二氢-1-茚酮氯化物2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5-氟-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-5，7-二氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-异丙基-5-二苯基膦基-7-九氟丁烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-吡啶基)-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-呋喃基)-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-叔丁基-7-碘-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苄基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙烯基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-三甲基甲烷硅基乙炔-1-基)-6-苄基-7-氯2，3-二氢-1-茚酮2-(己-1-炔基)-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲烷硅基-7溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲烷硅氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-N-吡咯烷基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二苯基膦基-5-异丙基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲氧基-6-烯丙基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲氧基-7-溴-1-2，3-二氢-1-茚酮2-苯氧基-5-二甲基氨基-7-三氟甲烷磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(2-甲氧基乙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮2-(3-氯丙基)-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮式I或Ia的2，3-二氢-1-茚酮可以通过用与由现有文献(例如，US 5,489,712；US 4,070,539；S.J.deSolms等人，J.Med.Chem.，1978，21，437)得知的相似方法来制备。为了制备式I的2，3-二氢-1-茚酮，例如可以将式(A)的芳基烷基酮亚甲基化并随后将其Nazarov环化。
式A、B和I中的R1、X、Y1、Y2和Y3如式I所限定的相同。
使用芳基烷基酮时，例如，可以将亚甲基通过使用甲醛作为亚甲基源的醛醇缩合反应或通过Mannich反应来加入，例如可以在Mannich反应中可以使用N，N，N’，N’-四甲基二氨基甲烷、Eschenmoser’s salt或六亚甲基四胺(urotropien)/乙酐作为亚甲基源。现有文献(US 5,489,712)指出了甲醛(最便宜的亚甲基源)与芳基烷基酮的醛醇缩合反应得到的收率差，而且认为该反应的安排复杂。M.M.Curzu等人在Synthesis(1984)339中说明在甲醛和某些芳基烷基酮的醇醛缩合反应中，仍然有相当分量的起始物质未反应并且在最终产物中有不合乎需要的副产物，如含羟甲基的伯醛醇产物存在。
己经令人惊讶地发现了事实上在使用甲醛的碱性条件下，芳基烷基酮的醛醇缩合(即亚甲基的加入)是定量地进行的，并且不可以用光谱观察到含羟甲基的伯醛醇产物。在此，优选式A的芳基烷基酮是那些X为卤素的芳基烷基酮。
醛醇缩合反应是使用甲醛源，优选甲醛水溶液，和碱，优选碱金属碳酸盐或碱土金属碳酸盐或碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物，尤其优选氢氧化钠水溶液，在0-100℃，优选20-60℃下进行。
碱与芳基烷基酮的摩尔比为0.01-5，优选为0.1-2。
甲醛与芳基烷基酮的摩尔比为0.5-1.5，优选为0.9-1.2。
芳基烷基酮在反应混合物(总体积)中的浓度为0.01-6mol/l，优选为0.1-2mol/l。芳基烷基酮可以用惰性溶剂，如醚、烃或卤化的烃来稀释。反应可以在单一相或多相体系中进行。
使用多相反应混合物时，可以加入相转移催化剂以加速反应。
反应时间通常为15分钟-12小时或更长。
反应也可以在惰性气体气氛下进行，并且在反应容器中的压力可以低于或高于大气压力。
随后形成2，3-二氢-1-茚酮的环化反应是通过现有文献方法(J.H.Burckhalter，R.C.Fuson，J.Amer.Chem.Soc.，1948，70，4184；E.D.Thorsett，F.R.Stermitz，Synth.Commun.，1972，2，375；Synth.Commun.，A.Bhattacharya，B.Segmuller，A.Ybarra，1996，26，1775；U.S.Pat.5,489,712)来进行的。环化反应优选在酸性条件下进行。作为环化反应的试剂，可以使用酸，如质子酸(例如，硫酸、多磷酸、甲烷磺酸)或路易斯酸(例如，三氯化铝，三氟化硼)。醛醇缩合反应的反应产物可以在加入环化试剂之前用惰性溶液稀释，或以未稀释的形式加入。
为了制备式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮，其中的X是含氧的离去基团，如triflate基团，所用的起始物质优选是羟基2，3-二氢-1-茚酮，其中一些是现有文献公知的(例如，Bringmann等人，LiebigsAnn.Chem.，1985，2116-2125)，并且羟基是通过现有文献方法转化成含氧的离去基团X的，例如，triflate(例如P.J.Stang，Synthesis，1982，85；V.Percec，J.Org.Chem.，1995，60，176；Autorenkollektiv，Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften.1976)。
一些芳基烷基酮是现有文献公知的或它们可以容易地通过现有文献方法制备(例如R.C.Larock，Comprehensive OrganicTransformations，VCH，1989)。
本发明还提供了式IV的取代的2，3-二氢-1-茚酮 其中R1”为C1-C40-基团，如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C20-烷芳基或C7-C20-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C20-炔基，C8-C12-芳基链烯基，其中链烯基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，或者
R1”为OR2、SR2、NR22、PR22、SiR23或OSiR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者R1”为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，R3’为不饱和的C2-C40基团，例如经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的不饱和的C2-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有-个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或者R3’为氟，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中的R2可以是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者R3’为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基，和
Y10和Y11是相同或不同的并各自是氢原子或与式II中的R3所定义的相同，即是经由碳原子结合并可以具有一个或多个相同或不同的含杂原子的基团作为取代基的C1-C40-烃基团，例如可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C20-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、COR2、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C22-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OR2、SR2NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、CO2R2、COR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，或Y10或Y11是卤素原子，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C20-烃基，如各自可以具有一个或多个相同或不同的卤素、OH、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C1-C10-烷基或C6-C14-芳基，或者两个R2基团可以结合形成环状系统，或者Y10或Y11各自为经由碳原子结合并可以具有C1-C20-基团或杂原子作为取代基的C1-C20-杂环基；在式IV中，Y10和Y11中的至少一个，优选Y10，是氢原子并且Y12是氢原子。
优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、PR22-、NR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基，C8-C12-芳基链烯基，OR2、PR22-、NR22-、-SiR23或-SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基并且芳基可以具有1-3个取代基，如氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22-、-SiR23或-OSiR23，或C1-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基，和R3’为不饱和的C2-C20-基团，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR2、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、-N2H3、NO2、CN、CO2R2、COR2、CHO、PR22-、-SiR23或-OSiR23取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、CO2R2、CONR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、CO2R2、COR2、OR2、NR22-或-OSiR23取代基的C8-C12-芳基链烯基，PR22、B(OR2)2、SiR23或SnR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-C10-芳基，其中的烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22、SiR23或-OSiR23取代基并且芳基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2、SR2、NR22-、PR22、SiR23或-OSiR23取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C2-C20-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫、磷和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基。
尤其优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C6-C10-芳基，C7-C12-烷芳基或C7-C12-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基的C8-C12-芳基链烯基，OR2、SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基，其中烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR22取代基，C2-C16-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮、硫和硅，并可以具有C1-C10基团或杂原子作为取代基，和R3’为不饱和的C2-C20-基团，如可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基的C6-C14-芳基，C7-C15-烷芳基或C7-C15-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或-OSiR23取代基且芳基部分可以具有氟、氯、OR2、SR2、NR22-、NH2、NO2、CN、COR2或CO2R2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、CO2R2、COR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2、NR22-或-OSiR23取代基的C2-C10-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR22、B(OR2)2或SnR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或C6-芳基，其中的烷基可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2或NR22取代基并且芳基可以具有氟、氯、OR2或NR22取代基，另外，两个R2基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C6基团或杂原子作为取代基。
十分优选的式IV的2，3-二氢-1-茚酮中R1”为可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2或NR22取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基，可以具有氟、OR2或NR22取代基的C6-芳基，可以各自具有氟、氯、OR2或NR22取代基的C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，C2-C8-链烯基，可以具有氟、OR2或NR22取代基的C2-C8-炔基，可以具有氟、OR2或NR22取代基的C8-C10-芳基链烯基，OR2、SiR23或-OSiR23基团，其中R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基并可以具有氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，C2-C9-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮或硫，并可以具有C1-C6烃基团或杂原子作为取代基，和R3’为不饱和的C2-C14-基团，如可以具有氟、氯、R2、OR2a或NR2a2取代基的C6-C14-芳基，C7-C10-烷芳基或C7-C10-芳烷基，其中烷基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、NR2a2-或-OSiR2a3取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟、氯、OR2a或NR2a2取代基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a、CO2R2a或NR2a2取代基的C2-C8-链烯基，可以具有一个或多个相同或不同的氟、OR2a或NR2a2取代基的C2-C8-炔基，C8-C12-芳基链烯基，PR2a2、B(OR2a)2或SnR2a3基团，其中R2a是相同或不同的并各自是可以具有一个或多个氟取代基的C1-C4-烷基或可以具有一个或多个相同或不同的氟或OR2a取代基的苯基，另外，两个R2a基团可以相互结合形成环状系统，C1-C14-杂环基，其中优选的杂原子是氧、氮和硫，并可以具有C1-C4基团或杂原子作为取代基，和Y10、Y11和Y12各自是氢原子。
不限制本发明范围的式IV的2，3-二氢-1-茚酮的例子为2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲氧基-1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(6-甲氧基-2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，5-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-_基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二苯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯乙烯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(9-蒽基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(3-羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二羟基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，4，5-三甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-苯氧苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，4-亚甲二氧基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-巯基茴香基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲基-3-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-甲氧甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-羧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-甲酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-乙酰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-新戊酰苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-(1-吡咯烷基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-肼基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-氰基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-三氟甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-溴苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-二氯苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2，4-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-甲基-2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(苯并呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-甲基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(5-异丁基-2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(苯并苯硫基(benzothiophenyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基-2-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基-3-吡咯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-嘧啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(3-喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-异喹啉基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯并噻唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-N-甲基咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-N-甲基苯并咪唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-噁唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(N-甲基三唑基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-苄基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(己-1-烯-6-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(己-1-烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-乙烯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-叔丁基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-烯丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(2-苯基乙烯-1-基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-三丁基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-甲基-7-三苯基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(硼酸三亚甲基二醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(B-儿茶酚硼烷)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二苯基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-二丁基膦基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(甲氧基苯基-甲基-膦基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-4-甲氧基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，5-二甲基-7-对甲苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2，5-二甲基-7-(2-苯硫基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-苯基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5，7-二苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-7-(4-氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-二苯基膦基-7-(4-硝基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-甲基-5-氯-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2，6-二甲基-7-(4-甲氧基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-5-乙烯基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-异丙基-5-三氟甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-环己基-5-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三氟甲基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-三甲基甲硅烷基-5-异丙基-7-(硼酸频哪醇酯)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-二甲基氨基-6-环己基-7-三甲基甲锡烷基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(9-菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-(4-甲苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-(2-呋喃基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-(对菲基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-丁基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-乙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮
2-正丙基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丙基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-萘基-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮2-正丁基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮式I和Ia的2，3-二氢-1-茚酮和式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮特别都适合作为制备金属茂和在药物和农作物保护领域中的活性化合物的中间体。
式II和IIa的2，3-二氢-1-茚酮可以通过现有文献方法(例如R.C.Larock，Comprehensive Organic Transformations，VCH，1989，EP 0 629 632 A2)容易地被转化成式V和Va的茚。
在式II、IIa、V和Va中，基团R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II和IIa所限定的相同。
可以通过现有文献方法(例如，EP 576 970，EP 629 632)从式V和Va的茚制备金属茂。优选是式(VI)的不桥连或桥连的金属茂 其中R1、R3、Y4、Y5和Y6与式II所限定的相同，M是元素周期表中的族4、5或6的过渡元素，例如钛、锆、铪、钒、铌、钽、铬、钼、钨，优选钛、锆、铪，尤其优选锆，R9和R10是相同或不同的并各自是氢原子、羟基或卤原子或C1-C40-基团，如C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C10-芳基、C6-C10-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C40-芳烷基、C7-C40-烷芳基、C8-C40-芳基链烯基，优选氢、C1-C3-烷基，尤其是甲基、C1-C3-烷氧基、C6-芳基、C6-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C10-芳烷基、C7-C10-烷芳基、C8-C10-芳基链烯基或卤原子，尤其是氯，x是0或1，R11是如下的桥基
其中M2是碳、硅、锗或锡，优选硅或碳，尤其是硅，p为1，2或3，优选1或2，尤其是1，R12和R13是相同或不同的并各自是氢原子、卤素原子或C1-C20-基团，如C1-C20-烷基、C6-C14-芳基、C1-C10-烷氧基、C2-C10-链烯基C7-C20-芳烷基、C7-C20-烷芳基、C6-C10-芳氧基、C1-C10-氟代烷基、C6-C10-卤代芳基或C2-C10-炔基或R12和R13与连结它们的原子一起形成环，优选R12和R13为氢、C1-C6-烷基、C6-C10-芳基、C2-C6-烷氧基、C2-C4-链烯基、C7-C10-芳烷基、C7-C10-烷芳基，尤其优选C1-C6-烷基或C6-C10-芳基，或者R12和R13与连结它们的原子一起形成环。
R3是相同或不同的，优选相同的，并且优选各自是可以包含杂原子的C6-C40-芳基。优选可以是卤化的，尤其是氟化的，或者可以具有卤化的，尤其是氟化的C1-C20-烃基的C6-C40-芳基。R3尤其优选各自是氟化的和/或具有氟化的，尤其全氟化的C1-C10-烃基，如CF3或C2F5的苯基、萘基、菲基或蒽基。
尤其适合的式VI的金属茂包含以下的分子碎片MR9R10ZrCl2、Zr(CH3)2、HfCl2、Hf(CH3)2R1直链C1-C10-烷基Y4、Y5、Y6氢R34-(C4-C8-烷基)苯基，其中4-(C4-C8-烷基)基团优选是支链的C4-C8-烷基，尤其是叔丁基，R11二甲基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、甲基苯基甲硅烷基。
进一步优选的式VI的金属茂的金属茂组分是以下分子碎片的组合MR9R10ZrCl2、Zr(CH3)2，R1C1-C4-烷基，如甲基、乙基、异丙基、正丁基、仲丁基，
Y6氢Y4、Y5氢、C1-C4-烷基、C6-C10-芳基，R34-氟苯基、3，5-二氟苯基、五氟苯基、4-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3，5-二三氟甲基苯基、2，6-二三氟甲基苯基、五三氟甲基苯基、4-五氟乙基苯基、3-五氟乙基苯基、2-五氟乙基苯基、3，5-二五氟乙基苯基、2，6-二五氟乙基苯基、单-，二-，三-和四氟萘基、五(五氟乙基)-苯基，R11二甲基甲硅烷二基(dimethylsilanediyl)，二甲基锗烷二基(dimethylgermanediyl)、CH2-CH2、CH(CH3)-CH2CH(CH3)-CH(CH3)、C(CH3)2-CH2、C(CH3)2-C(CH3)2。
在上述两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以是彼此相同或不同的。因此，两种茚基配位体可以彼此相同或可以彼此不同(例如，其中一个Y6＝H时，另外一个Y6＝CH3或其中一个Y6＝CH3时，另外一个Y6＝C2H5)。
不限制本发明范围的可以制备的金属茂的例子是二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(2，6-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五(五氟乙基)苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)-6-苯基-茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟甲基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)-6-苯基茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(五氟苯基)-6-苯基-茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-甲基茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)-6-异丙基茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丁基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正戊基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(4-五氟乙基苯基)-(茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-正丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-仲-丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2
二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-异丁基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二三氟甲基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二五氟乙基苯基)茚基)ZrCl2二甲基甲硅烷二基双(2-乙基-4-(五氟苯基)茚基)ZrCl21，2-乙烷二基双(ethanediylbis)(2-甲基-4-苯基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-苯基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-苯基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-苯基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-苯基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆
1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-菲基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-菲基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-菲基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-菲基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-菲基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-甲基-4-蒽基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-乙基-4-蒽基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-异丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-正丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆1，2-乙烷二基双(2-仲-丁基-4-蒽基茚基)二氯化锆还优选的是具有1，2-(1-甲基乙烷二基)、1，2-(1，1-二甲基乙烷二基)或1，2-(1，2-二甲基乙烷二基)桥基的相应的二甲基锆化合物和相应的化合物。
二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-蒽基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(9-菲基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-_基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-苯氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-甲基-4-三氟甲氧基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基三唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-异丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-环己基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-环己基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三异丙基甲硅烷基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-联苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯乙烯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(9-蒽基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(9-菲基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲基-1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，6-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，5-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，4-三甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-_基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二苯基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二异丙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4-二甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，4，5-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4，6-三甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-苯氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-萘基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-正丙基-4-对甲苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-异丙氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-二氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，3，5，6-四氟-4-甲基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-N，N-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-吡咯烷基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-(1-哌啶子基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2，4-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-三氟甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-乙基-4-三氟甲氧基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-五氟乙基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-巯基茴香基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(4-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-嘧啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-甲基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(5-异丁基-2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噻唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯并噻唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-吡咯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-3-吡咯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3-喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(异喹啉基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基三唑)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-咪唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(N-甲基-2-苯并咪唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-异丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(2-苯基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二苯基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二丁基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(二甲基膦基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-苯基乙炔-1-基}-茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二异丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-二甲基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-双(三氟甲基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-三甲基甲硅烷基-乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三氟甲基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，7-二甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-甲氧基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-乙烯基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-6-苄基-4-萘基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-5-甲基-4-(3，5-二甲基苯基-茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-乙烯基茚基)二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-三氟甲基-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(3，5-双(三氟-甲基)苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-噁唑基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-苄基茚基)二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯硫基)茚基)]-2二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-噁唑基)茚基)二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-烯丙基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-环己基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，4-二丁基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-苄基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-6-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(己-1-烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-乙烯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-三甲基甲硅烷基乙烯-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-苯基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-叔丁基乙炔-1-基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二乙氧基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二苯氧基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二苄基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]双(二甲基酰胺)锆(zirconium bis(dimethylamide))二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]双(二乙基酰胺)锆(zirconium bsi(diethylamide))二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(吡啶基)茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二甲氧锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-二甲基氨基-4-苯基茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-N-胡椒基(piperino)-4-萘基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷基-4-环己基茚基)]二甲基锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-三甲基甲硅烷氧基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，6-二甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4，6-二苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-萘基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-环己基-6-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2，5，6-三甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基双[1-(2-异丙基-5，6-二氟-4-苯基茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆
1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆1，2-乙烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-苯基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2，5-二甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆1，2-丁烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆双[2-甲基-4-苯基茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-苯基茚基]二甲基锆双[2-甲基-4-(1-萘基)茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆双[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基]二氯化锆双[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基]二氯化锆双[2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基]二氯化锆双[2-异丁基-4-苯基茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基]二氯化锆双[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆双[2-N-哌啶子基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化锆[2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基]环戊二烯基二氯化锆[2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基茚基]-[1-甲基-硼苯(boratabenzene)]二氯化锆[2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基]芴基二氯化锆[2-异丁基-4-(4-甲氧基苯基)茚基]-[2-甲基茚基]二氯化锆[2-环己基-4-(3-氟苯基茚基]三甲基环戊二烯基二氯化锆[2-苯基-4-(3-二甲基氨基苯基茚基]-[叔丁基甲基-环戊二烯基]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆甲基苯基甲硅烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆异亚丙基双[1-(2-甲-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]环戊二烯基二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[(1-(2-甲基-茚基)]二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]三甲基环戊二烯基二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]-[叔丁基-甲基环戊二烯基]二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]芴基-二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-乙基-4-萘基茚基)]四甲基-环戊二烯基二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)茚基)]环戊二烯基二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2-吡啶基)茚基)]四甲基-环戊二烯基二氯化锆二甲基甲硅烷二基[1-(2-甲基-4-(2，4-二甲氧基苯基)茚基)]-[1-甲基硼苯]二氯化锆二甲基锗烷二基双(dimethylgermanediylbis)[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-苯基茚基)]二甲基锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-乙基-4-(3，5-双(三氟甲基)-苯基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-丁基-4-(2-吡啶基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-呋喃基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(2-苯硫基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-异丁基-4-苯基茚基)]二氯化锆二甲基锗烷二基双[1-(2-甲基-4-(3-二甲基氨基苯基)茚基)]二氯化锆另外的例子是对应于上文列出的二茂锆(zirconocenes)的二茂钛(titanocenes)和二茂铪(hafnocenes)。
可以经由茚从2，3-二氢-1-茚酮制备的金属茂是用于烯烃聚合反应的高活性催化剂组分。根据配位体的取代型式，金属茂可以作为异构体的混合物形成。对于聚合反应，金属茂优选以异构的纯形式使用。在多数的情况下，消旋体的使用是足够的。
然而，也可以使用(+)或(-)形式的纯对映异构体。旋光的聚合物可以用纯对映异构体来制备。然而，因为在金属茂的构型异构体中的聚合活性中心(金属原子)通常产生具有不同特性的聚合物，所以这些构型异构体应该被分开。这对于某些应用，例如挠性制模相当理想。
因此，本发明也提供了在催化剂的存在下通过至少一种烯烃的聚合来制备聚烯烃的方法，所述催化剂含有至少一种助催化剂和至少一种式I的立体刚性的(stereorigid)金属茂化合物。对于本发明来说，术语“聚合反应”包括均聚反应和共聚反应。
在本发明的方法中，优选聚合一种或多种Rα-CH＝CH-Rβ的烯烃，其中Rα和Rβ是相同或不同的并各自为氢原子或具有1-20个碳原子，尤其是1-10个碳原子的烃基团，并且Rα和Rβ与连接它们的原子一起可以形成一个或多个环。这些烯烃的例子是具有2-40个碳原子，优选2-10个碳原子的1-烯烃，如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-戊烯或1-辛烯、苯乙烯、双烯如1，3-丁二烯、异戊二烯、1，4-己二烯或环烯烃如降冰片烯或亚乙基降冰片烯。
在本发明的方法中，优选均聚乙烯或丙烯或者将乙烯与下列烯烃共聚一种或多种环烯烃，如降冰片烯和/或一种或多种具有3-20个碳原子的非环1-烯烃，例如丙烯，和/或一种或多种具有4-20个碳原子的双烯，例如1，3-丁二烯或1，4-己二烯。这样的共聚物的例子是乙烯-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物。
聚合反应优选在-60至250℃，尤其优选在50-200℃下进行。压力优选为0.5-2000bar，尤其优选为5-64bar。
聚合反应可以以一个或多个阶段在溶液、本体、悬浮液或气相中，连续或分批进行。优选的实施方案是气相和溶液聚合反应。
本发明的方法所用的催化剂优选包含一种金属茂化合物。也可以使用两种或更多种的金属茂化合物的混合物，例如制备具有宽或多重模态摩尔质量分布的聚烯烃。
原则上，适用于本发明的方法的助催化剂是所有那些由于其路易斯酸性，可以将中性的金属茂转化成阳离子并使该阳离子(“易变配位”)稳定的化合物。另外，由此形成的催化剂或阴离子不会与所形成的金属茂阳离子进行进一步反应(EP 427 697)。所用的助催化剂优选是铝化合物和/或硼化合物。
硼化合物优选具有RaxNH4-XBRb4、RaxPH4-XBRb4、Ra3CBRb4或BRb3，其中x为1-4，优选3，基团Ra是相同或不同的，优选是相同的，并且是C1-C10-烷基或C8-C18-芳基或两个基团Ra与连结它们的原子一起形成环，基团Rb是相同或不同的，优选是相同的，并且是可以被烷基、卤代烷基或氟取代的C6-C18-芳基。尤其，Ra是乙基、丙基、丁基或苯基以及Rb是苯基、五氟苯基、3，5-双三氟甲基苯基、_基、二甲苯基或甲苯基(EP 277 003、EP 277 004和EP 426 638)。
作为助催化剂，优选是使用铝化合物，如铝氧烷(aluminoxane)和/或烷基铝。
所用的助催化剂尤其优选是铝氧烷，尤其是式C的直链类型和/或式D的环类型， 其中，在式C和D中，基团Rc是相同或不同的并各自是氢或C1-C20-烃基，如C1-C18-烷基、C6-C18-芳基或苄基，p为2-50，优选10-35的整数。
优选基团Rc是相同的并是氢、甲基、异丁基、苯基或苄基，尤其优选是甲基。
如果基团Rc是不同的，它们优选是甲基和氢或者另外是甲基和异丁基，并且氢或异丁基优选以数值比例为0.01-40％(基团Rc)存在。
制备铝氧烷的方法是公知的。而精确的铝氧烷立体结构是未知的(J.Am.Chem.Soc.(1993)115，4971)。例如，可能的是链与环连结形成较大的二维或三维结构。
不管是哪种制备方法，所有的铝氧烷溶液都同样具有变量的未反应的铝起始化合物，该化合物是以游离的形式或作为加合物存在的。
可以在向聚合反应使用金属茂化合物前，用助催化剂，尤其铝氧烷预活化该金属茂化合物。这样明显地增加了聚合活度。金属茂的预活化反应优选在溶液中进行。在本申请中，金属茂化合物优选在于惰性烃中的铝氧烷溶液中溶解。适合的惰性烃是脂族或芳族烃。优选使用甲苯。
铝氧烷在溶液中的浓度为约1％重量至饱和界限，优选5-30％重量，各情况下都是基于溶液的总量计。可以以所述相同的浓度使用金属茂，但优选以每摩尔铝氧烷10-4-1摩尔的量来使用。预活化反应的时间为5分钟-60小时，优选5-60分钟。预活化反应在-78至100℃，优选0-80℃下进行。
金属茂化合物所使用的浓度优选为每dm3溶剂或每dm3反应器容量10-3至10-8摩尔，优选10-4至10-7摩尔的过渡金属(以过渡金属计)。
优选铝氧烷所使用的浓度为每dm3溶剂或每dm3反应器容量10-6至10-1摩尔，优选10-5至10-2摩尔。所述的其它助催化剂是以与金属茂化合物大约等摩尔量来使用的。然而原则上，也可以使用较高浓度。
可以通过公知的方法以多种途径制备铝氧烷。例如，其中一种方法是在惰性溶剂(例如甲苯)中使铝-烃化合物和/或氢化铝-烃化合物与水(气体、固体、液体或束缚态，如作为结晶水)反应。例如，将两种不同的对应于所需组成的三烷基铝与水反应以制备具有不同基团Rc的铝氧烷。
为了除去在烯烃中存在的催化剂毒物，进行使用铝化合物，优选使用烷基铝如三甲基铝或三乙基铝的纯化反应步骤是优选的。该纯化反应既可以在聚合反应体系本身中进行或可以将烯烃在加入聚合反应体系之前与铝化合物反应并随后分开。
可以在本发明的方法中加入氢作为摩尔量调节剂和/或增加催化剂活性。这样可以使本发明的方法得到低分子量的聚烯烃，如蜡。
在本发明的方法中，优选将金属茂化合物与助催化剂在聚合反应器外面以分开的步骤用适合的溶剂来反应。在此步骤中，可以将催化剂施于载体上。
在本发明的方法中，可以用金属茂化合物进行预聚合反应。优选预聚合反应使用在聚合反应中所用的(或其中一种)烯烃来进行。
在本发明的方法中使用的催化剂可以是在载体上的。例如，载体的应用使所制备的聚烯烃的粒子形态能够被控制。在本申请中，可以首先将金属茂化合物与载体反应并随后与助催化剂反应。也可以首先将助催化剂负载并随后与金属茂化合物反应。也可以将金属茂化合物与助催化剂的反应产物施于载体。例如，适合的载体物质为硅胶、氧化铝、固体铝氧烷或其它的无机载体物质如氯化镁。其它适合的载体物质为细分形状的聚烯烃粉。例如，在载体上的助催化剂可以用EP 567 952中所描述的方法来制备。
优选将助催化剂如铝氧烷施于载体如硅胶、氧化铝、固体铝氧烷、其它无机载体物质或者细分形状的聚烯烃粉，然后与金属茂反应。
作为无机载体，可以使用通过在氢/氧火焰中燃烧卤化物元素而火焰-热解地产生或者可以作为具有特定的粒子大小分布和粒子形状的硅胶来制备的氧化物。
例如，在载体上的助催化剂可以如EP 578 838中描述的以下方式在不锈钢反应器中进行制备该不锈钢反应器具有防爆设计与泵送的循环系统，压力等级为60bar，具有惰性气体供应，温度是用夹套冷却和经过泵送的循环系统上的换热器的第二冷却回路来控制的。泵送的循环系统用泵通过反应器底部的连接件抽入反应器内含物并将该反应器内含物推进混合器中，然后通过上升管经过换热器回到反应器中。混合器是配置成在进口设置了压缩管截面，其中的流速被增加并将物流引入紊流区，通过与物流方向一致和相反的细进料管线可以在40bar的氩下用脉冲输送加入限定量的水。反应用泵送的循环系统上的取样器监测。
然而，原则上其它的反应器也是适合的。
在惰性条件下向具有16dm3容量的上述的反应器加入5dm3的癸烷。在25℃下加入0.5dm3(＝5.2mol)的三甲基铝。然后通过固体漏斗将预先在120℃下的氩-流化床中干燥的250g的硅胶SD3216-30(Grace AG)加入反应器，并且用搅拌器和泵送的循环系统使其均匀地分布。用3.25小时的时间以每15秒0.1cm3的份量向反应器加入总量为76.5g的水。使用调压阀将氩和释放的气体造成的压力保持10bar的常数。加入所有的水后，关掉泵送的循环系统并在25℃下再继续搅拌5小时。
以此方法制备的在载体上的助催化剂以10％强度的正癸烷中的悬浮液使用。铝含量为每cm3悬浮液1.06mmol铝。分离的固体含31％重量的铝，悬浮液的介质含0.1％重量的铝。
EP 578 838描述了另外可以制备在载体上的助催化剂的方法。
于是，本发明的金属茂通过搅拌溶解的金属茂与在载体上的助催化剂而被施至该在载体上的助催化剂。将溶剂去除并用烃替代，在烃中助催化剂和金属茂都是不能溶解的。
形成在载体上的催化剂体系的反应是在-20至+120℃，优选0-100℃，尤其优选15-40℃下进行的。金属茂与在载体上的助催化剂是通过将作为在脂族惰性悬浮液介质如正癸烷、己烷、庚烷或柴油中具有1-40％重量，优选5-20％重量浓度的悬浮液的助催化剂与在惰性溶剂如甲苯、己烷、庚烷或二氯甲烷的金属茂溶液或者与细磨的固体金属茂结合来反应的。相反的，金属茂溶液也可以与固体助催化剂反应。
反应是通过充分混合来进行的，例如通过在惰性条件下，以Al/M1摩尔比为100/1-10，000/1，优选100/1-3000/1搅拌，反应时间为5-120分钟，优选10-60分钟，尤其优选10-30分钟。制备在载体上的催化剂体系的反应期间，尤其在使用在可见区域具有吸收最大值的本发明的金属茂时，发生了反应混合物的颜色变化，该变化使反应过程可以追寻。
反应时间过后，将上清液分离，例如通过过滤或倾析。用惰性悬浮液介质如甲苯、正癸烷、己烷、柴油或二氯甲烷洗涤余下的固体1至5次以去除在所形成的催化剂中的可溶解组分，尤其是去除未反应并因此可溶解的金属茂。
以这种方法制备的在载体上的催化剂体系可以以真空干燥的粉末被再次悬浮或仍然在用溶剂湿润和计量加入聚合反应体系的同时再次悬浮为在其中一种以上所描述的惰性悬浮液介质中的悬浮液。
如聚合反应以悬浮液或溶液聚合反应进行时，就会使用惯常用于齐格勒低压方法的惰性溶剂。例如在脂族或环脂族烃，如丙烷、丁烷、己烷、庚烷、异辛烷、环己烷或甲基环己烷中进行聚合反应。也可以使用石油或氢化的柴油馏份。也可以使用甲苯。优选在液体单体中进行聚合反应。
加入催化剂之前，尤其在加入在载体上的催化剂体系(包含本发明的金属茂和在载体上的助催化剂)之前，可以另外向反应器中加入其它的烷基铝化合物，如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三辛基铝或异戊烯基铝使聚合体系惰性(例如去除在烯烃中存在的催化剂毒物)。这些化合物的加入浓度为每公斤反应器内含物100-0.01mmol的铝。优选以每公斤反应器内含物10-0.1mmol铝浓度的三异丁基铝和三乙基铝。这样在载体上的催化剂体系的合成中可以选择小Al/M1摩尔比例。如果使用惰性溶剂时，单体是以气体或液体形式计量加入的。
本申请使用了以下的缩写acac 乙酰丙酮化物9-BBN9-硼杂二环[3.3.1]壬烷(9-borabicyclo[3.3.1]nonane)Bn 苄基Bu 丁基i-Bu 异丁基
tBu叔丁基COD1，5-环辛二烯Dba二亚苄基丙酮DBU1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯diglyme二甘醇二甲醚DME1，2-二甲氧基乙烷DMF二甲基甲酰胺dppe 1，2-双(二苯基膦基)乙烷dppf 1，1’-双(二苯基膦基)二茂铁dppp 1，3-双(二苯基膦基)丙烷Et 乙基HMPA 六甲基磷酰胺Me 甲基MTBE 甲基叔丁基醚NMPN-甲基-2-吡咯烷酮nonaflate 九氟丁基磺酸酯(nonafluorobutylsulfonate)OAc乙酸酯Ph 苯基PTE元素周期表Tf 三氟甲烷磺酸酯(trifluoromethanesulfonate)THF四氢呋喃TMSCl 三甲基甲硅烷基氯化物triflate 三氟甲烷磺酸酯(trifluoromethanesulfonate)triglyme 三甘醇二甲醚实施例本发明通过以下不限制本发明范围的实施例来例证。
1.7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)将50g(0.3mol)的2-氯苯基·乙基酮(B.L.Jenson等人，Tetrahedron，1978，1627)与24.55ml(0.33mol)的37％强度的甲醛溶液放进反应容器。向反应容器加入12g氢氧化钠于600ml水中的溶液。在40℃下搅拌混合物2.5小时。将相分离，用每次50ml的二氯甲烷将水相提取3次，用100ml的1N HCl溶液洗涤合并的有机相并用硫酸镁干燥。在搅拌的同时用2.25小时向400g热的(65℃)浓硫酸加入二氯甲烷。在这步骤期间蒸出二氯甲烷。加入完成后，继续在65℃下再搅拌0.5小时。在室温下，将冷的硫酸溶液慢慢地加入325ml二氯甲烷与325ml水的冰冷的混合物。将相分离，用每次250ml的二氯甲烷提取硫酸溶液两次，用200ml的饱和的碳酸氢钠溶液，200ml的水和200ml的饱和的氯化钠溶液洗涤合并的有机相，然后用硫酸镁。溶剂除去后，将褐色液体在满油泵(full oilpump)真空下经由10cm具有柱头的Vigreux柱蒸馏。这样给出39.6g的(1)，浅黄色液体并慢慢地结晶。
B.p.95-98℃(0.3-0.25mbar)；m.p.42-43℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.41(t，1H)，7.28(m，1H)，7.22(m，1H)，3.31(m，1H)，2.59-2.27(m，2H)，1.25(d，J＝7.3Hz，3H)。
2.7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)使用与实施例1相似的方法，由78.2g(0.37mol)的2-溴苯基·乙基酮(S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364)得到了57.2g的(2)，为固体。
M.p.55-61℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.50(1H)，7.37(2H)，3.34(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
3.2-甲基-7-三氟甲磺酰氧基-1-2，3-二氢-1-茚酮(3)将16.2g(0.1mol)的7-羟基-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(G.Bringmann等人，Liebigs Ann.Chem.，1985，2116)与20ml于150ml的干燥二氯甲烷中的干燥吡啶一起放进反应容器。在-78℃下，加入20ml(0.12mol)三氟甲烷磺酸酐并在冰浴上慢慢地使混合物热至0℃。在20℃下将反应混合物搅拌16小时，随后用750ml的醚稀释，过滤出沉淀的吡啶鎓盐，用每次100ml的2N盐酸洗涤醚相两次，用每次100ml的水洗涤两次以及用200ml的饱和的氯化钠溶液洗涤一次，然后用硫酸镁干燥。去除溶剂后，在硅胶上使用庚烷/乙酸乙酯(9∶1)色谱法分离残余物。得到27.1g的(3)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.5-7.3(3H)，3.3(m，1H)，2.7-2.4(m，2H)，1.3(d，3H)。
4.7-碘-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(4)使用与实施例2相似的方法，由30.6g(0.118mol)的2-碘苯基·乙基酮(如S.Wang等人，J.Org.Chem.，1989，54，5364中的描述相同，但通过加入CuI将乙基格利雅试剂转化成铜酸盐)得到12.8g的(4)，固体(环化反应是在多磷酸中而并不是在硫酸中进行的)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.50-7.30(3H)，3.3(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
5.7-氯-2-丁基-1-2，3-二氢-1-茚酮(5)使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，SyntheticCommunications，1996，26，1775相似的方法，由32.0g(0.15mol)的2-氯苯基戊基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到18.5g的(5)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.5-7.4(1H)，7.35-7.1(2H)，3.3-3.1(1H)，2.8-2.7(1H)，2.7-2.5(2H)，2.0-1.8(1H)，1.55-1.2(5H)，0.9(t，3H)。
6.7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)使用与US 5,489,712或A.Bhattacharya，SyntheticCommunications，1996，26，1775相似的方法，由20.0g(0.085mol)的2-氯苯基甲基环己基酮(其制备与2-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到14g 7-氯-2-环己基-1-2，3-二氢-1-茚酮(6)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.47-7.25(3H)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.0(m，6H)。
7.7-氯-2-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(7)使用与实施例5相似的方法，由23.0g(0.1mol)的苄基2-氯苯基酮(其制备与7-氯苯基·乙基酮的制备相似)得到14.5g的(7)。
8.7-溴-2-异丙基-1-2，3-二氢-1-茚酮(8)
使用与实施例5相似的方法，由48.2g(0.2mol)的2-溴苯基2-甲基丙基酮(其制备与7-溴苯基.乙基酮的制备相似)得到32.8g的(8)。
9.7-溴-2-(2-甲基丙基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(9)使用与实施例5相似的方法，由25.5g(0.1mol)的2-溴苯基3-甲基丁基酮(其制备与7-溴苯基·乙基酮的制备相似)得到15.7g的(9)。
10.7-溴-5-氟-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(10)使用与实施例2相似的方法，由15g(0.065mol)的2-溴-4-氟苯基·乙基酮得到7.1g的(10)。
11.5，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(11)使用与实施例1相似的方法，由50g(0.246mol)的2，4-二氯苯基·乙基酮得到26.42g的(11)。
12.6，7-二氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(12)使用与实施例1相似的方法，由40g(0.197mol)的2，3-二氯苯基·乙基酮得到23.3g的(12)。
13.7-溴-2，6-二甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(13)使用与实施例2相似的方法，由10g(0.044mol)的2-溴-3-甲基苯基·乙基酮得到6.8g的(13)。
14.7-氯-2-甲基-5-三氟甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(14)使用与实施例1相似的方法，由16g(0.067mol)的2-氯-4-三氟甲基苯基·乙基酮得到4.5g的(14)。
15.2-甲基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(15)a)将22.5g(0.1mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、13.4g(0.11mol)的苯基硼酸和23.3g(0.22mol)的碳酸钠放进于反应容器中的380ml的二甲氧基乙烷和120ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入450mg(2mmol)的乙酸钯和1.05g(4mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入300ml的水后，用每次250ml的二乙醚将混合物提取三次，用每次100ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。溶剂去除后给出21.1g的(15)，为固体。
M.p.81.5-83℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.6(t，1H)，7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)，3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
b)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)，2.11g(17.3mmol)的苯基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml的水后，分离相，用每次40ml的醚提取水相三次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的(15)，为固体。1H-NMR显示出约85％的转化率。
c)将0.9g(5mmol)的(1)、0.73g(6mmol)的苯基硼酸和1.32g(12.5mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的15ml乙二醇/3ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入33.7mg(0.15mmol)的乙酸钯和0.34g(0.6mmol)的(m-NaO3S-苯基)3膦(TMSPP)后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入20ml水后，用每次30ml的醚将水相提取5次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出0.76g的(15)，为固体。
16.2-甲基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(16)a)使用与实施例15a)相似的方法，将56.3g(0.25mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)、47.3g(0.275mol)的1-萘基硼酸和58g(0.55mol)的碳酸钠放进于反应容器中的950ml的二甲氧基乙烷和300ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入560mg(2.5mmol)的乙酸钯和1.31g(5mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入700ml的水后，用每次300ml的二乙醚提取混合物5次，用每次300ml的水洗涤两次，用300ml的饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出63.3g的(16)，为固体。
M.p104-105℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.9(d，2H)，7.65(m，1H)，7.6-7.25(m，7H)，3.5(m，1H)，2.9-2.6(m，2H)，1.25(d，3H)。
b)使用与实施例15b)相似的方法，将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)、2.97g(17.3mmol)的萘基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入40ml的水后，分离相，用每次40ml的醚提取水相三次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.26g的(16)，为固体。
c)将2.5g(13.8mmol)的7-氯-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(1)、2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸、0.22g(0.68mmol)的溴化四丁铵和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml邻二甲苯中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1.55mg(0.0069mmol)的乙酸钯和7.3mg(0.027mmol)的三苯膦后，在125℃下将反应混合物搅拌9小时。加入后40ml的水，分离相，用每次40ml的醚提取水相3次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.38g的(16)，为固体。
d)使用与实施例15c)相似的方法，将2.5g(13.84mmol)的(1)，2.86g(16.6mmol)的萘基硼酸和3.66g(34.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的41ml乙二醇/8.3ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入1mg(0.0046mmol)的乙酸钯和10.4mg(0.0184mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。用每次50ml的醚提取水相两次，用40ml的水和40ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.08g的(16)，为固体。
17.7-(3，5-二甲基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(17)使用与实施例16b)相似的方法，将16.25g(0.09mol)的(1)、14.85g(0.1mol)的3，5-二甲基苯基硼酸、21.2g(0.2mol)的碳酸钠放进于反应容器中的240ml邻二甲苯/80ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入101mg(0.45mmol)的乙酸钯和472mg(1.8mmol)的TPP后，在100℃下将反应混合物搅拌8小时。在经过2、4和6小时后的每一次，再加入相同量的乙酸钯和三苯膦。加入150ml的水，分离相，用每次200ml的醚提取水相3次，用200ml的水和200ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的有机相，并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出20.3g的(17)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.55(t，1H)，7.4(m，1H)，7.23(1H)，7.05(m，2H)，7.02(1H)，3.34(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.35(s，6H)，1.27(d，3H)。
18.7-(3，5-双(三氟甲基)苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(18)使用与实施例15a)相似的方法，6.75g(0.03mol)的(2)、8.5g(0.033mol)的3，5-双(三氟甲基)苯基硼酸和7.0g(0.066mol)的碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸钯和282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次，用每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出9.93g的(18)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.9(s，2H)，7.66(t，1H)，7.53(dd，1H)，7.3-7.24(2H)，3.46(m，1H)，2.83-2.70(m，2H)，1.29(d，3H)。
19.2-甲基-7-(2-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(19)使用与实施例16d)相似的方法，将2.16g(0.012mol)的(1)、2.27g(0.0132mol)的2-萘基硼酸、2.8g(0.0264mol)的碳酸钠放进于反应容器中的40ml乙二醇/8ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入13.5mg(0.06mmol)的乙酸钯和0.102g(0.18mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入40ml的水后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.0g的(19)，为油状物，该油趋向结晶化。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.92(m，4H)，7.62(2H)，7.56-7.49(m，2H)，7.46(dd，1H)，7.39(d，1H)，3.45(m，1H)，2.84-2.68(m，2H)，2.35(s，6H)，1.33(d，3H)。
20.7-(4-甲氧基苯基)-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(20)使用与实施例16d)相似的方法，将3.84g(0.021mol)的(1)、3.58g(0.024mol)的4-甲氧基苯基硼酸、4.98g(0.047mol)的碳酸钠放进于反应容器中的60ml乙二醇/10ml水中将混合物脱气数次并用氩饱和。加入23.9mg(0.106mmol)的乙酸钯和0.12g(0.21mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.75g的(20)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.55(t，1H)，7.40(m，2H)，7.36(m，1H)，7.24(m，1H)，6.94(m，2H)，3.84(s，3H)，3.39(m，1H)，2.77-2.63(m，2H)，1.28(d，3H)。
21.2-甲基-7-(4-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(21)使用与实施例16d)相似的方法，将3.61g(0.020mol)的(1)3.0g(0.022mol)的4-甲基苯基硼酸、4.66g(0.044mol)的碳酸钠放进于反应容器中的60ml乙二醇/12ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入22.4mg(0.1mmol)的乙酸钯和0.114g(0.2mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次50ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和的氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出4.5g的(21)，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.56(t，1H)，7.42-7.14(m，6H)，3.40(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，2.40(s，3H)，1.28(d，3H)。
22.2-甲基-7-(2-thienyl)-1-2，3-二氢-1-茚酮(22)使用与实施例15a)相似的方法，将11.25g(0.05mol)的(2)13.4g(0.055mol)的苯硫基硼酸(thiophenylboronic acid)和11.7g(0.11mol)的碳酸钠放进于反应容器中的190ml的二甲氧基乙烷和60ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入225mg(1mmol)的乙酸钯和0.609g(2mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦，在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次100ml的二乙醚提取混合物4次，用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出8.6g的(22)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.6(t，1H)，7.5-7.3(m，6H)，7.25(1H)，3.4(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.3(d，3H)。
23.2-甲基-7-(2-呋喃基(furanyl))-1-2，3-二氢-1-茚酮(23)使用与实施例22相似的方法，将33.7g(0.15mol)的(2)、18.5g(0.165mol)的呋喃基硼酸和34.9g(0.33mol)的碳酸钠放进于反应容器中的570ml的二甲氧基乙烷和180ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入675mg(3mmol)的乙酸钯和1.83g(6mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入450ml的水后，用每次300ml的二乙醚提取混合物4次，用每次200ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出27.06g的(23)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.86(m，2H)，7.57(t，1H)，7.51(m，1H)，7.4-7.2(m，2H)，3.37(m，1H)，2.78-2.66(m，2H)，1.32(d，3H)。
24.2-甲基-7-(2-吡啶基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(24)将16.9g(75mmol)的(2)和20g(90mmol)的2-三甲基甲锡烷基-吡啶放进于反应容器中的165ml的四氢呋喃中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入350mg(0.37mmol)的反式-二(μ-乙酸根)双-[邻(二-邻甲苯基膦基)苄基]二钯(II)并回流反应混合物24小时。加入200ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物4次，用100ml的水和100ml的饱和氯化钠溶液洗涤醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂并在0.1mbar和60℃下干燥24小时(去除三甲基甲锡烷基溴化物)给出15.07g的(24)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)8.66(m，1H)，7.66-7.20(5H)，3.40(m，1H)，2.78-2.64(m，2H)，1.25(d，3H)。
25.2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(25)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、1.82g(0.013mol)的2-甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚将水相提取4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.1g的2-甲基-7-(2-甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.66-7.10(m，7H)，3.48(m，1H)，2.86-2.64(m，2H)，2.13/2.11(s，3H，立体异构物)，1.33/1.29(d，3H，立体异构物)。
26.2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(26)使用与实施例22相似的方法，将8.0g(0.032mol)的(2)，5.85g(0.038mol)的4-二甲基氨基苯基硼酸和7.4g(0.07mol)的碳酸钠放进于反应容器中的122ml二甲氧基乙烷和37ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入142mg(0.6mmol)的乙酸钯和385mg(1.3mmol)的三(邻甲苯基苯基)膦并在80℃下将反应混合物搅拌4小时。加入150ml的水后，用每次100ml的二乙醚提取混合物4次，用每次50ml的水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂并通过中性氧化铝的柱式过滤(二氯甲烷)给出6.5g的2-甲基-7-(4-二甲基氨基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.58-7.24(m，5H)，6.78(d，2H)，3.38(m，1H)，3.01(s，6H)，2.78-2.65(m，2H)，1.28(d，2H)。
27.2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(27)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、1.95g(0.013mol)的2，3-二甲基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的2-甲基-7-(2，3-二甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.61-6.92(m，6H)，3.40(m，1H)，2.80-2.60(m，2H)，2.34/2.32(s，3H，立体异构物)，1.97/1.93(s，3H，立体异构物)，1.26/1.23(d，3H，立体异构物)。
28.2-甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(28)使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)1.92g(0.013mol)的4-苯乙烯硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml乙二醇/5ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂给出2.2g的2-甲基-7-(4-乙烯基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.60-7.26(m，7H)，6.78(dd，1H)，5.81(d，1H)，5.28(d，1H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(d，3H)。
29.2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(29)使用与实施例16d)相似的方法，将6.28g(0.035mol)的(1)7.6g(0.040mol)的4-三氟甲基苯基硼酸和8.16g(77.3mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的160ml乙二醇/17ml水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入57mg(0.283mmol)的乙酸钯和0.47g(0.848mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入170ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出9.54g的2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.80-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(d，3H)。
30.2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(30)使用与实施例15a)相似的方法，将6.75g(0.03mol)的(2)、6.53g(0.033mol)的4-联苯基苯基硼酸和7.0g(0.066mol)的碳酸钠放进于反应容器中的120ml的二甲氧基乙烷和36ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入120mg(0.5mmol)的乙酸钯和282mg(1.1mmol)的TPP并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入150ml的水后，用每次150ml的二乙醚提取混合物3次，用每次150ml的水洗涤合并的醚相3次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出7.78g的2-甲基-7-(4-联苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.67-7.14(12H)，3.49-3.37(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.30(d，3H)。
31.2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(31)
使用与实施例16d)相似的方法，将2.0g(0.011mol)的(1)、2.31g(0.013mol)的4-叔丁基苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.8g的2-甲基-7-(4-叔丁基苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.60-7.26(m，7H)，3.42(m，1H)，2.80-2.67(m，2H)，1.31(9H)，1.28(d，3H)。
32.2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(32)将2.25g(0.01mol)的7-溴-2-甲基-1-2，3-二氢-1-茚酮(2)，1.74g(0.011mol)的3，5-二氟苯基硼酸和2.33g(0.022mol)的碳酸钠放进于反应容器中的38ml的二甲氧基乙烷和12ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入45mg(0.2mmol)的乙酸钯和0.1g(0.4mmol)的三苯膦(TPP)并在80℃下将反应混合物搅拌2小时。加入50ml的水后，用每次30ml的二乙醚提取混合物3次，用水洗涤醚相两次并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.4g的2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)-1-2，3-二氢-1-茚酮，为固体。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.62-7.31(m，6H)，3.43(m，1H)，2.8-2.6(m，2H)，1.29(d，3H)。
33.2-丁基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(33)使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、6.58g(0.054mol)的苯基硼酸和11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙二醇/27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022mmol)的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.0g的(33)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.58(t，1H)，7.47-7.35(6H)，7.28-7.23(1H)，3.34(dd，1H)，2.83(dd，1H)12.65(m，1H)，1.94(m，1H)，1.41(m，5H)，0.91(t，3H)。
34.2-丁基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(34)使用与实施例16d)相似的方法，将10.02g(0.045mol)的2-丁基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、10.06g(0.0585mol)的1-萘基硼酸和11.9g(0.122mol)的碳酸钠放进于反应容器中的135ml的乙二醇/27ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入5mg(0.022mmol)的乙酸钯和0.051g(0.09mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌5小时。加入120ml的水后，用每次100ml的醚提取水相4次，用50ml的水和50ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出12.2g的(34)，为油状物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.93(d，2H)，7.71-7.20(8H，3.39(m，1H)，2.92(m，1H)，2.64(m，1H)，1.88(m，1H)，1.41(m，5H)，0.93(t，3H)。
35.2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮(35)使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、1.59g(0.013mol)的苯基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出2.9g的2-环己基-7-苯基-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.60-7.16(m，8H)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.0(m，6H)。
36.2-环己基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮(36)使用与实施例16d)相似的方法，将2.73g(0.011mol)的2-环己基-7-氯-1-2，3-二氢-1-茚酮、2.24g(0.013mol)的萘基硼酸和2.6g(24.6mmol)的碳酸钠放进于反应容器中的55ml的乙二醇/5ml的水中，将混合物脱气数次并用氩饱和。加入18mg(0.09mmol)的乙酸钯和0.15g(0.27mmol)的TMSPP后，在125℃下将反应混合物搅拌2小时。加入60ml的水后，用每次60ml的醚提取水相4次，用60ml 40的水和60ml的饱和氯化钠溶液洗涤合并的醚相并用硫酸镁干燥。去除溶剂后给出3.0g的2-环己基-7-(1-萘基)-1-2，3-二氢-1-茚酮。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.92-7.20(10H)，3.11(dd，1H)，2.92(dd，1H)，2.65(m，1H)，2.10-1.98(m，1H)，1.80-1.60(m，4H)，1.46-1.045(m，6H)。
37.2-甲基-4-(1-萘基)茚(37)
在0℃下向于100ml的THF/甲醇2∶1中的12g(44mmol)的(16)的溶液加入1.3g(33mmol)的硼氢化钠并在室温下将混合物搅拌18小时。将反应混合物倒在100g的冰上，加入浓盐酸直至pH为1并用二乙醚提取混合物数次。用饱和的碳酸氢钠水溶液、水和饱和的氯化钠溶液洗涤合并的有机相并用硫酸镁干燥。将粗产物放入200ml的甲苯中，与0.5g的对甲苯磺酸并在水分离器上回流2小时。用每次509ml饱和的碳酸氢钠洗涤三次并在减压下去除溶剂。用少量的戊烷洗涤固体残余物并在减压下干燥。这样给出10.3g的(37)，为无色的结晶。
m.p.143℃；1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.92-7.18(10H)，6.11(m，1H)，3.42(s，2H)，2.07(3H)。
使用与实施例37相似的方法，制备以下的茚38.2-甲基-4(或7)-苯基茚(38)39.2-甲基-4(或7)-(4-甲氧基苯基)茚(39)40.2-甲基-4(或7)-(4-甲基苯基)茚(40)41.2-甲基-4(或7)-(2-甲基苯基)茚(41)42.2-甲基-4(或7)-(2，3-二甲基苯基)茚(42)43.2-甲基-4(或7)-(3，5-双(三氟甲基)苯基)茚(43)44.2-甲基-4(或7)-(3，5-二甲基苯基)茚(44)45.2-甲基-4(或7)-(3，5-二氟苯基)茚(45)46.2-甲基-4(或7)-(2-萘基)茚(46)47.2-甲基-4(或7)-(4-N，N-二甲基氨基苯基)茚(47)48.2-甲基-4(或7)-(4-三氟甲基苯基)茚(48)49.2-甲基-4(或7)-(4-叔丁基苯基)茚(49)50.2-甲基-4(或7)-(4-联苯基)茚(50)51.2-甲基-4(或7)-(2-呋喃基)茚(51)
52.2-甲基-4(或7)-(2-噻吩基)茚(52)53.2-甲基-4(或7)-(2-吡啶基)茚(53)54.2-丁基-4(或7)-苯基茚(54)55.2-丁基-4(或7)-(1-萘基)茚(55)56.2-环己基-4(或7)-苯基茚(56)57.2-环己基-4(或7)-(1-萘基)茚(57)58.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(1-萘基)茚基)二氯化锆(58)在室温下向于100ml的甲苯和5ml的THF中的10g(38mmol)的(37)加入14.4ml(50mmol)的20％强度于甲苯中的丁基锂溶液并将混合物在80℃下加热2小时。随后将悬浮液冷却至0℃并与2.5g(19mmol)的二甲基二氯硅烷混合。再将反应混合物在80℃下加热1小时并随后用50ml的水洗涤。在减压下去除溶剂并在-20℃下用庚烷再结晶残余物。得到了8.2g的作为无色晶体的配位体。在70ml的二乙醚中溶解8.0g(14mmol)的配位体，在室温下与10.5ml的20％强度于甲苯中的丁基锂溶液混合并随后回流3小时。在减压下去除溶剂并将残余物与50ml己烷一起在G3 Schlenk玻璃料上过滤，用50ml的己烷洗涤并干燥(0.1mbar，20℃)。在-78℃下向于80ml的二氯甲烷中的3.2g(14mmol)的四氯化锆的悬浮液加入二锂盐，并且在搅拌的同时，用18小时加热至室温。在G3玻璃料上过滤混合物并用每次少量加入总量为400ml的二氯甲烷提取残余物。合并的滤液在减压下大大除去溶剂。分离从二氯甲烷沉淀出的晶体。这样给出1.5g的(58)，具有为1∶1的外消旋体与内消旋体的比例。二氯甲烷的再结晶给出黄色晶体形式的外消旋配合物。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.94-7.10(m，20H)，6.49(s，2H)，2.22(s，6H)，1.36(6H)。
59.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-双三氟甲基)苯基)茚基)二氯化锆(59)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-双-(三氟甲基)-苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆(zirconocene)。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)8.11-6.91(m，12H)，6.84/6.72(s，2H)，2.50/2.27(s，6H)，1.52-1.30(m，6H)。
60.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二甲基苯基)茚基)二氯化锆(60)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二甲基苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.67-6.84(m，14H)，2.47-2.27(m，18H)，1.47-1.25(m，6H)。
61.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲氧基苯基)茚基)二氯化锆(61)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲氧基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.54-6.8(m，16H)，3.81(s，6H)，2.45-2.28(m，6H)，1.45-1.28(m，6H)。
62.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-甲基苯基)茚基)二氯化锆(62)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，12H)，1.50-1.25(m，6H)。
63.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-甲基苯基)茚基)二氯化锆(63)使用与实施例相似的方法58，将2-甲基-7-(2-甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.58-6.90(m，16H)，2.49-2.20(m，12H)，1.51-1.27(m，6H)。
64.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2-萘基)茚基)二氯化锆(64)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2-萘基)-茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)8.2-7.18(m，20H)，6.03(s，2H)，2.30(s，6H)，1.36(6H)。
65.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-叔丁基苯基)茚基)二氯化锆(65)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-叔丁基-5苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)，1.50-1.25(m，6H)，1.32(s，18H)。
66.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(2，3-二甲基苯基)茚基)二氯化锆(66)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(2，3-二甲基-苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，18H)，1.50-1.25(m，6H)。
67.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-三氟甲基苯基)茚基)二氯化锆(67)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-三氟甲基苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.75-6.88(m，16H)，2.50-2.27(m，6H)，1.49-1.22(m，6H)。
68.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(3，5-二氟苯基)茚基)二氯化锆(68)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(3，5-二氟苯基)茚转化成相应的二甲基-甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.54-6.8(m，16H)，2.48-2.22(m，6H)，1.50-1.25(m，6H)。
69.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-联苯基)茚基)二氯化锆(69)使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-7-(4-联苯基)茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.76-7.03(m，26H)，2.28(s，6H)，1.37(m，6H)。
70.二甲基硅烷二基双(2-丁基-4-苯基)茚基)二氯化锆(70)使用与实施例58相似的方法，将2-丁基-4-苯基茚转化成相应的二甲基甲硅烷基-桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.70-6.80(m，18H)，2.75(m，4H)，1.6-1.3(m，8H)，1.49，1.32，1.22(s，外消旋体，内消旋体，6H)，0.91-0.82(m，6H)。
71.二甲基硅烷二基双(2-甲基-4-(4-二甲基氨基苯基)茚基)二氯化锆使用与实施例58相似的方法，将2-甲基-4-(4-二甲基-氨基苯基)茚转化成相应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.62-7.00(m，10H)，6.88-6.76(m，6H)，2.95(s，12H)，2.42(s，6H)，1.18(S，6H)。
72.二甲基硅烷二基双(2-环己基-4-苯基)茚基)二氯化锆使用与实施例58相似的方法，将2-环己基-4-苯基茚转化成相应的桥连的二茂锆。
1H-NMR(300MHz，CDCl3)7.65-7.06(m，16H)，6.92(s，2H)，2.88-2.75(m，2H)，2.00-0.95(m，20H)，138(s，6H)。
权利要求
1.一种式VI的金属茂化合物 其中R1是可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的直链、支链或环C1-C8-烷基；可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的苯基；C1-C12-烷芳基或-芳烷基，其中烷基部分可具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基且芳基部分可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基；C2-C8-链烯基或C2-C8-炔基；可以具有一个或多个相同或不同的氟或氯取代基的C8-C12-芳烷基；或R1是OR2、SiR23或-OSiR23基团，其中的R2是相同或不同的并各自是C1-C4-烷基或苯基；或R1是C1-C16-杂环基，其中的杂原子是氧、氮、硫或硅，且所述杂环基具有C1-C10-基团或杂原子作为取代基，M是钛、锆或铪；R9或R10是相同或不同的并且是氢、羟基、卤素、C1-C10-烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C10-芳基、C1-C10-芳氧基、C2-C10-链烯基、C7-C40-芳烷基、C7-C40-烷芳基或C8-C40-芳基链烯基；x是0或1；R3是4-(C4-C8-烷基)-苯基，其中所述(C4-C8-烷基)基团是支链的C4-C8-烷基；Y4和Y6是氢，Y5是氢或R3；R11是下式的桥基 其中M2是碳、硅、锗或锡；P是1，2或3；R12和R13是相同或不同的并且是氢、卤素、C1-C20-烷基、C6-C14-芳基、C1-C10-烷氧基、C2-C10-链烯基、C7-C20-芳烷基、C7-C20-烷芳基、C6-C10-芳氧基、C1-C10-氟代烷基、C6-C10-卤代芳基或C2-C10-炔基；或R12和R13与连结它们的原子一起形成环；其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
2.权利要求1的金属茂化合物，其中M是锆或铪；R9和R10是相同的且各自是氯；x是1；Y4、Y5和Y6是相同的且各自是氢；R3是相同的且各自是4-(C4-C8-烷基)-苯基；和R11是二甲基甲硅烷、二苯基甲硅烷或甲基苯基甲硅烷；其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
3.权利要求1的金属茂化合物，其中MR9R10是ZrCl2、Zr(CH3)2、HfCl2、Hf(CH3)2；R1是直链C1-C10-烷基；Y4、Y5和Y6是相同的且各自是氢；R3是4-(C4-C8-烷基)苯基；R11是二甲基甲硅烷、二苯基甲硅烷或甲基苯基甲硅烷；和x是0或1；其中在两种茚基配位体上具有相同标记的基团可以彼此相同或不同。
4.式V或式Va的茚 其中基团R1、R3、Y4、Y5和Y6具有如权利要求1中的定义。
5.权利要求4中所述的式V或式Va的茚在制备金属茂化合物中的应用。
全文摘要
本发明涉及一种式VI的金属茂化合物和式V或式Va的茚，以及所述的式V或式Va的茚在制备金属茂化合物中的应用。
文档编号C07C13/465GK1763060SQ200510108520
公开日2006年4月26日 申请日期1998年3月5日 优先权日1997年3月7日
发明者C·宾格尔, M·高雷斯, V·弗雷杰, A·温特 申请人:巴塞尔聚烯烃股份有限公司