专利名称：一种邻氯苯胺的生产方法
技术领域：
本发明涉及邻氯苯胺的生产方法，尤其是邻氯苯胺液相催化加氢生产邻氯苯 胺的方法。(二) 背景技术邻氯苯胺是医药、农药、染料、香料、聚氨酯工业的重要化工中间体，用途 十分泛。邻氯苯胺的合成方法有铁粉还原法、硫化碱还原法、电解还原法、 催化加氢法、氢转移法。前两种合成方法中污染严重，电解法能耗高，氣转 移法催化剂用量大，且甲醇成本高。催化加氢的主要问题是加氢脱氯及及釜式加氣难以连续工业化生产。脱氯能引起的催化剂活性下降。解决该问题的途径有(1)在催化加氢体系中加入 脱氯抑制剂；(2)改善催化剂的性能，达到抑制脱氯的目的。(三) 发明内容本发明提供一种加入脱氣抑制剂能有效降低脱氯率且邻氯苯胺生产实现连 续化的方法。在本发明方法中，邻硝基氯苯加氢反应在极性溶剂，优选甲醇、乙醇，使用催化剂，优选雷尼镍、Ni/Al203。本发明解决其技术问题所采用的技术方案是邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，邻硝基氣苯在醇溶液中在催化剂及助剂存在下，在10°C~120。C及0.3 4.0MPa下与氣气反应，该反应通过助剂在多级串联釜式反应器中进行。反应完成后经精馏回怀溶剂，再经精馏得邻氯苯胺。本发明方法中，邻硝基氯苯、溶剂、助剂通过泵打入第一只釜式反应器中，新催化剂及回收催化剂在溶剂存在下通过安装在原料进口管道上的文丘里 吸入第一只釜式反应器中，从最后一只釜式反应器中出来的反应液经过沉降 分离出的回收催化剂返回第一只反应器中循环。本发明中，为了加快反应速度，缩短物料停留时间，氢气采用自吸式搅拌进 行循环，特别地，氢气通过循环压缩机进行外循环，可单釜循环，亦可对串 联的反应器进行大循环。本发明所述的生产邻氯苯胺的方法的有益效果主要表现在通过助剂的使 用，可有效控制加氢过程中的脱氯现象，使催化剂的寿命大幅度延长；通过实现连续化生产，使操作简化、生产能力提高、运行费用下降、催化剂用量 减少、氢气放空减少、反应转化率及选择性均有大幅度提高，邻氯苯胺的收 率高、成本低。 (四) 实施实例实例l、向lL不锈钢高压釜中加入350g邻硝基氯苯、12g雷尼镍(含水20%)、 12g —乙醇胺、350g甲醇，关闭反应器，用氮气置换空气3次，再用氢气置换3 次，开动搅拌，升温到60t,开始通氢气，反应压力0.8MPa，至氢气压力不再下 降，取出反应液，分出催化剂，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻 硝基氯苯的转化率为100%，邻氯苯胺的选择性为98%，苯胺含量2%。 实例2、向lL不锈钢高压釜中加入350g邻硝基氯苯、3g雷尼镍(含水20%)、 12g —乙醇胺、350g甲醇，关闭反应器，用氮气置换空气3次，再用氢气置换3 次，开动搅拌，升温到6(TC,开始通氢气，反应压力0.8MPa，至氢气压力不再下 降，取出反应液，分出催化剂，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻 硝基氯苯的转化率为85%，邻氯苯胺的选择性为70%，苯胺选择性25.5%。 实例3、向3只串联的带有自吸式搅拌的5L不锈钢反应釜中在6(TC、 0.8MPa通入0.4kg/h邻硝基氯苯、0.4kg/h99。/。甲醇、0.016kg/h氢气、0.012kg/h —乙醇胺， 0.001kg/h雷尼镍，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转 化率为99.7%，邻氯苯胺的选择性为99.82%，苯胺逸择性0.18%。 实例4、向3只串联的带有自吸式搅拌的5000L不锈钢反应条中在60°C、 0.8MPa 通入800kg/h邻硝基氯苯、800kg/h99。/o甲醇、32kg/h氢气、24kg/h—乙醇胺， 3kg/h雷尼镍，用气相色谱分析各组分的含量，结果表明，邻硝基氯苯的转化率 为99.5%,邻氯苯胺的选择性为99.7%，苯胺选择性0.3%。
权利要求
1、一种邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，其特征在于邻硝基氯苯溶于醇溶剂中在催化剂及助剂存在下，在10℃-120℃及0.3-4.0MPa下与氢气反应，反应的过程为连续反应，完成后处理得到邻氯苯胺，其中所述催化剂选处下列这一Ni/Al2O3、雷尼镍、Pt/C、Pd/C，所述的助剂为下列一种或二到三种混合物环己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸二氢钠，所述的催化剂的用量为原料邻硝基氯苯质量的0.05％-20％，所述的助剂的用量原料邻硝基氯苯质量的0.5％-20％，所述的醇为下列之一甲醇、乙醇，所述的醇的用量为邻硝基氯苯用量的30％-150％，所述的连续反应为釜式反应器串联，所述釜式反应器数量为1-6只。
2、 如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的催化剂 为雷尼镍。
3、 如权利要求l、 2所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述催化剂 的用量为原料质量的0.1%—10%.
4、 如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的反应温 度为30XT80匸。
5、 如权利要求1—4所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的醇溶 剂为甲醇。
6、 如权利要求5所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的溶剂甲 醇的用量为原料用量的50%—120%。
7、 如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述釜式反应器数量为2—4只。
8、 如权利要求7所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述釜式反应 器中氢气循环方式为下列之一采用自吸式搅拌内循环、采用氬气循环机外 循环。
9、 如权利要求8所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的采用氢 气循环机外循环的方式为下列二者之一氢气从反应器上部引至氢气循环机， 再从循环机回至原反应器底部；氢气从最末反应器上部引至氩气循环机，再 从循环机回至第 一只反应器底部。
10、 如权利要求l、 6—9所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于邻硝基氯 苯、氢气、催化剂、助剂连续进入反应器。
11、 如权利要求1、 5、 6、 10所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所 述曱醇的质量百分含量为80%—100%。
12、 如权利要求1所述的邻氯苯胺的生产方法，其特征在于所述的反应压 力为0. 5—1. 6MPa。
全文摘要
一种邻氯苯胺的生产方法，以邻硝基氯苯为原料，其特征在于邻硝基氯苯溶于醇溶剂中在催化剂及助剂存在下，在10℃～120℃及0.3～4.0MPa下与氢气反应，反应的过程为连续反应，完成后处理得到邻氯苯胺，其中所述催化剂选处下列这一Ni/Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>、雷尼镍、Pt/C、Pd/C，所述的助剂为下列一种或二到三种混合物环己胺、乙二胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、吡啶、液氨、碳酸氢铵、碳酸铵、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸钾、磷酸氢钾、磷酸二氢钾、磷酸氢钠、磷酸二氢钠，所述的催化剂的用量为原料邻硝基氯苯质量的0.05％～20％，所述的助剂的用量原料邻硝基氯苯质量的0.5％～20％，所述的醇为下列之一甲醇、乙醇，所述的醇的用量为邻硝基氯苯用量的30％～150％，所述的连续反应为釜式反应器串联，所述釜式反应器数量为1～6只。
文档编号C07C209/36GK101333169SQ20071008534
公开日2008年12月31日 申请日期2007年3月1日 优先权日2007年3月1日
发明者王士玉 申请人:淮安嘉诚高新化工股份有限公司