绿原酸类含有物的制造方法

专利名称：：绿原酸类含有物的制造方法
技术领域：
：本发明涉及制造降低了异味，异嗅的绿原酸类含有物。技术背景近来，对食品中所含的各种成分的生理作用的关心提高了，日本厚生劳动省也对含有这样的参与生理学功能和生物学活动的成分的食品给予了作为特定保健用食品的许可。这些食品以饮料、酸奶、汤、味噌汁、汉堡包等家常菜、锭果*锭剂等形态进行商品化，建议一天摄取12次。作为具有生理活性功能的原材料，提出了各种原材料，而作为具有抗氧化作用、降低血压作用、改善肝功能作用等生理活性功能的原材料，有多酚(专利文献l、2)。特别是降低血压作用受到关注，配合了具有该作用的多酚的商品作为特定保健用食品得到许可。其中，绿原酸类的降低血压作用高，有与低盐酱油配合这样的技术(专利文献3)。作为含有绿原酸较多的原材料可以列举咖啡豆，但是，咖啡豆或咖啡豆提取物中含有咖啡因，另外，由于有来自生咖啡豆的涩味、青草味等异味*异嗅，或者来自焙煎咖啡豆的焦味，苦味，限制了其应用于多种多样的食品、化妆品等。作为从咖啡豆或咖啡豆提取物中除去咖啡因的方法，已知有通常使用活性碳的方法(专利文献4)，作为除去异味，异嗅的方法，已知有使其接触微生物的方法(专利文献5)等。另外，还提出了许多涉及到用各种溶剂进行提取处理的技术(专利文献68)。专利文献1专利文献2专利文献3专利文献4专利文献5曰本特开平9-84565号公报日本特开2003-128560号公报日本特开2004-194515号公报曰本特开昭57-12952号公报日本特开2004-81053号公报专利文献6日本特开昭53-145963号公报专利文献7日本特开平2-265433号公报专利文献8日本特开昭60-259145号公报
发明内容本发明提供一种绿原酸类含有物的制造方法，将咖啡豆提取物(A)与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物在混合后(B)/(C)的质量比达到70/3099.5/0.5的条件下相接触后，回收固形部分。另外，本发明还提供一种食品，其使用了如上所述得到的绿原酸类含有物，作为绿原酸类含有0.00510质量％。具体实施方式在现有的从咖啡豆提取物中除去异味的方法中使其接触微生物的方法产生了处理后灭菌和菌体分离工序等负担的问题。另外，用各种溶剂进行的提取处理则存在不降低异味*异嗅的问题。因此，本发明提供了以咖啡豆提取物作为原料且降低了来自咖啡豆的异味*异嗅的制造能够与各种食品配合的绿原酸类含有物的方法。因此，本发明人对咖啡豆提取物的处理方法进行了研究，结果发现用水混合性溶剂和水的混合物进行处理，可以使绿原酸类较多地残留于固形部分中，同时可以提取除去异味*异嗅成分。根据本发明的制造方法，可以用简便的方法得到异味，异嗅得到降低的绿原酸类含有物。作为成为本发明所使用的咖啡豆提取物(A)的原料的咖啡豆，可以举出从摩卡咖啡豆、哥伦比亚咖啡豆、巴西咖啡豆等的阿拉伯种咖啡豆、爪哇罗布斯塔咖啡豆、AP-1咖啡豆、越南罗布斯塔咖啡豆等的罗布斯塔种咖啡豆、或其杂种等得到的咖啡豆。作为本发明所使用的咖啡豆提取物(A)，可以使用利用水或水和水混合性有机溶剂的混合物等通过柱提取和搅拌提取等方法从咖啡豆中提取的物质。在使用水混合性有机溶剂和水的混合物的情况下，优选水混合性有机溶剂/水的质量比不到70/30。在提取时，可以将抗坏血酸钠等有机酸或有机酸盐预先添加至水或水与水混合性有机溶剂的混合物等中。作为提取方法，可以举出将咖啡豆投入水或水和水混合性有机溶剂的混合物等中并加热、搅拌而回收提取液的方法(分批法)，以及将水或水和水混合性有机溶剂的混合物等在高温加压条件下通过充填有咖啡豆的柱而进行提取的方法(柱法)等。另外，还可以同时使用将煮沸脱气或通过氮气等惰性气体而除去溶解氧并在所谓非氧化性气氛下进行提取的方法。为了提高绿原酸浓度，也可以将其提取物进行蒸发浓縮等而成为糊状，或者也可以通过喷雾干燥、冷冻干燥等成为粉末状。咖啡豆提取物可以用市售的咖啡豆提取物来代替从咖啡豆中进行提取。具体地说，可以举出糊状的长谷川香料(株)"FlavorHolderCR-30R"，粉末状的ORYZAOIL(株)"生咖啡豆提取物P"、东洋发酵(株)"OXCH100"。成为本发明的方法所使用的咖啡豆提取物(A)的原料的咖啡豆，从绿原酸类的含量以及焦味苦味少的观点出发，优选生咖啡豆或低度烘焙的咖啡豆。具体地说，优选使用焙煎后L值(明度)在30以上、更优选在35以上的咖啡豆，特别优选使用未焙煎的生咖啡豆。本发明所称的L值(明度)是从咖啡豆的色相来判断焙煎度的指标，例如，可以用色差计SpectroColorMeterSE2000(日本电色工业(株))进行测定。本发明所使用的咖啡豆提取物(A)含有1种以上的绿原酸。在绿原酸中，存在有异构体、类似物，并且包括纯异构体、类似物或其混合物。具体地说，在本发明中，绿原酸类指3-咖啡酰奎宁酸、4-咖啡酰奎宁酸、5-咖啡酰奎宁酸(绿原酸)、3,4-二咖啡酰奎宁酸、3，5-二咖啡酰奎宁酸、4,5-二咖啡酰奎宁酸、3-阿魏酰奎宁酸、4-阿魏酰奎宁酸、5-阿魏酰奎宁酸和3-阿魏酰-4-咖啡酰奎宁酸。除此之外还可以含有咖啡酸、阿魏酸等。绿原酸类含有物指含有1种或2种以上选自上述物质的物质。从减少其后的处理工序等的负担的观点出发，优选咖啡豆中含有2质量％(以下，用"％"来简单表示)以上、更优选4%以上、特别优选8%以上的绿原酸类。另外，从同样的观点出发，优选咖啡豆提取物中含有5%以上、更优选15%以上、特别优选30%以上的绿原酸类。本发明中所使用的水混合性有机溶剂(B)指可以与水以任意比例相溶的有机溶剂，可以举出乙醇、甲醇、异丙醇、丙酮、乙腈及其2种以上的混合物等。从提取率的观点出发，其中优选乙醇、甲醇、异丙醇等醇类及其2种以上的混合物，考虑到用于食品，特别优选乙醇。在本发明中，从除去异味，异嗅的效果和提高绿原酸类的回收率的观点出发，需要将咖啡豆提取物(A)与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物混合后的水混合性有机溶剂(B)/水(C)的质量比调整在70/3099.5/0.5的范围内，优选调整为80/2099/1，更优选为90/1098/2，进一步优选为90/1097/3，特别优选为91/996/4，进一步特别优选为92/895/5的范围。在该情况下，因为在(A)中有时也含有(B)禾口/或(C)，所以优选使(B)禾B(C)的混合物接触(A)时，预先测定(A)中(B)和(C)的含量，来确定混合的(B)/(C)的质量比。尽管(A)中含有的(B)和/或(C)的量也取决于前述制造法和提取物的形态，但是，因为在浓縮和干燥工序中(B)被除去，所以提取物中的(B)通常在10%以下程度。(A)中(C)的含量优选为050%，更优选115%，特别优选28%，进一步特别优选37%。将咖啡豆提取物(A)接触水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物的方法优选为，将两者加入容器内，通过振荡来混合，通过磁力搅拌器或搅拌叶片等来搅拌等。在本发明中，从提高绿原酸的回收率，除去异味'异嗅的观点出发，将咖啡豆提取物(A)接触水混合性有机溶剂(B)和水(C)混合物时的(A)、(B)和(C)全体中的绿原酸类含量优选调整为1.2%以上的范围内，更优选调整为2%以上的范围内，特别优选调整为4%以上的范围内。调整到上述范围内的方法优选为，事先测定咖啡豆提取物(A)中绿原酸类、(B)和(C)的含量，然后在处理时调整(B)和(C)混合物的使用量，从而使绿原酸类的量落入规定的范围内。这里，异味，异嗅可以举出来自焙煎咖啡豆的焦味和苦味，以及来自生咖啡豆的涩味和青草味等。虽然焙煎咖啡具有特有的焦味和苦味，其嗜好性高，但在将焙煎咖啡豆本身或其提取物配合在其它食品等中时，其口味和香味带来不适感，因此，根据食品种类而有不优选的情况。另外，生咖啡豆具有特有的涩味和青草味，因此，在将生咖啡豆本身及其提取物直接配合在食品等中时，会妨碍其独特的口味和香味。从处理时间和处理效率以及绿原酸类的回收率的观点出发，将咖啡豆提取物(A)接触水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物时的温度，优选为259(TC，从提高绿原酸类的回收率、除去异味'异嗅的效率的观点出发，更优选为4570'C。另外，处理时间优选兼顾处理温度来适当设定。在本发明中，从提高除去异味，异嗅成分的效率的观点出发，在将咖啡豆提取物(A)接触水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物时使用粉末固形物作为分散剂，这从咖啡豆提取物的固形部分之间不会凝集(糖块状化)且固液界面增大从而使分散性优异的观点出发，是优选的。分散剂优选在将水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物接触(A)的初期添加，进一步，从分散性的效果高并且能够有效地除去异味*异嗅的观点出发，优选预先将分散剂混合在(B)和(C)的混合物中，之后添加咖啡豆提取物(A)使其接触。添加至(B)和(C)的混合物中时的(A)可以是糊状的浓縮物也可以是粉末化的物质。另外，如果(A)为粉末化物质，可以预先与分散剂混合后分散至(B)和(C)的混合物中。可以用于本发明的分散剂指粉末状的物质，可以使用硅藻土、白土等。具体地说，可以举出作为硅藻土的SilikalOOF-A(ChuoSilikaCo.,Ltd.)等。分散剂的平均粒径优选在0.1100pm范围内，特别优选在520拜范围内。分散剂的添加量优选为相对于咖啡豆提取物(A)100质量份(以下，用"份"简单表示)调整为5200份，从除去异味，异嗅的效率的观点出发，更优选为10100份，特别优选为3070份。优选经过水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物接触处理的咖啡豆提取物通过过滤等固液分离除去液相，根据需要，用液体洗涤回收的固形部分。从提高绿原酸的回收率的观点出发，洗涤时使用的液体优选为水混合性有机溶剂(B)，或接触处理时使用的水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物。回收的固形部分可以直接作为绿原酸类含有物，但也可以用水和其它溶剂或其混合物等溶解液处理，将其可溶性组分提取或溶解在溶解液中，根据需要进行过滤*浓缩*干燥等，制成减少了异味，异嗅的含有高浓度绿原酸类的绿原酸类含有组合物。特别地，在溶解液中使用不溶性分散剂的情况下，从能够分离分散剂的观点出发，优选进行过滤。在该情况下使用的溶解液可以仅仅使用水，但是，由于根据使用的分散剂的种类而会发生色泽的暗色化，因此，在使用分散剂的情况下，优选使用水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物。在该情况下，从提高绿原酸类的回收率、色泽的观点出发，优选水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物的质量比在5/95以上、不到70/30，更优选5/9560/40，特别优选10/9050/50，进一步特别优选20/8040肌本发明的方法在从咖啡豆提取物中除去异味'异嗅的同时，在某种程度上还可以除去咖啡因。该程度是可以使咖啡因/绿原酸质量比为用本发明的方法处理前的1060%。而且，在高度脱咖啡因的情况下，优选另外将前述回收的固形部分溶解于水混合性溶剂(B)/水(C)的质量比在5/95以上、不到70/30的混合物中时，使其与活性碳相接触，或者，将绿原酸类含有物溶解于同样的混合物中，并使其与活性碳相接触。此时，从除去咖啡因的效率的观点出发，相对于绿原酸类含有物100份，优选添加2501000份、更优选添加300700份(B)和(C)的混合物。在进行另外的脱咖啡因操作的情况下，在向绿原酸类含有物中添加(B)和(C)的混合物时，为了提高绿原酸类的提取效率，优选在搅拌状态下滴加。在滴加(B)和(C)的混合物结束后，更优选设置10120分钟左右的熟化时间。这些处理可以在106(TC下进行，特别优选在1050'C下进行，更优选在1040'C下进行。在进行另外的脱咖啡因操作的情况下，作为使用的活性碳，只要是在一般工业级别中使用的，就没有特别限制，可以使用，例如，ZN-50(北越碳素社制)、夕，k-一AGLC、夕，k-一APK-D、夕，"-一APW-D(KURARAYCHEMICALCO.，LTD.制)，白鹫AW50、白鹫A、白鹫M、白鹫C、白鹭WH2C(JapanEnviroChemicals,Ltd.制)等市售品。活性碳的细孔容积优选为0.010.8mL/g，特别优选为0.10.7mL/g。另夕卜，比表面积优选在8001300m2/g、特别优选9001200m2/g的范围内。另外，这些物性值是基于氮吸附法的值。从咖啡因的除去效率、过滤效率的观点出发，活性碳的使用量优选为相对于100份(A)添加550份，特别优选添加1030份。在进行另外的脱咖啡因操作的情况下，从除去异味*异嗅的观点出发，优选用活性碳处理的同时用酸性白土或活性白土进行处理，或代替活性碳而用酸性白土或活性白土进行处理。酸性白土或活性白土，作为一般化学成分，都含有Si02、A1203、Fe203、CaO、MgO等，优选Si0VAl2O3质量比为312，特别优选为49。另外，.优选含有25X的Fe203、01.5X的CaO、17X的MgO的组成。活性白土是对天然产出的酸性白土(蒙脱石类粘土)用硫酸等无机酸处理后的物质，它是具有大的比表面积和吸附性能的具有多孔结构的化合物。已知对酸性白土进行进一步酸处理会改变比表面积，脱色性能得到改进，并且物性发生变化。酸性白土或活性白土的比表面积根据酸处理的程度等而有所不同，优选为50350m2/g，pH(5%悬浮液)优选为2.58，特别优选3.67。例如，作为酸性白土，可以使用MIZUKAACE弁600(水泽化学社制)等的市售品。从咖啡因的除去效率、过滤步骤中的滤饼阻力(cakeresistance)的观点出发，优选相对于(A)100份，添加酸性白土或活性白土550份，特别优选添加1030份。将绿原酸类含有物溶解于(B)和(C)的混合物形成的溶液与活性碳和/或酸性白土或活性白土的接触处理可以采用分批法、利用柱的连续处理等的任一方法进行。通常，采用添加粉末状活性碳、搅拌、选择性吸附咖啡因后、通过过滤操作而得到除去了咖啡因的滤液的方法，或者，采用充填有颗粒状的活性碳等的柱子连续处理来选择性地吸附咖啡因的方法。随后，从接触活性碳和/或酸性白土或活性白土后的绿原酸类含有物的溶液中，用减压蒸馏等方法馏去水混合性有机溶剂(B)和水(C)。处理后的绿原酸类含有物可以是液体状、固体状中的任意一种，另外，还可以通过冷冻干燥或喷雾干燥等方法来进行粉末化。根据本发明得到的绿原酸类含有物，由于每该绿原酸类含有物的干燥固形成分中丰富地含有绿原酸类1070%,优选为2060%，更优选为3050%，因此用于配合在各种食品中而制成具有降低血压作用的食品、表示了具有降低血压作用的意思的食品、表示了适用于高血压者的食品等是最合适的。作为食品，可以举出果冻、蛋糕等点心，果汁、咖啡、茶类、运动饮料、汤等饮料，味噌、酱油、汤汁、调料汁等调味料等，从吸收效率良好且有效发挥降低血压作用的观点出发，优选液体状食品，而且，从同样的观点出发，优选配合在饮料、调味料等每日摄取的食品中。从有效发挥降低血压作用的观点出发，优选绿原酸类含有物在食品中的配合量为每一餐的分105000mg，更优选为502000mg。另外，由于根据本发明的方法得到的绿原酸类含有物降低了异味，异嗅，风味良好，因此即使配合在各种食品中也不会影响食品的品质。因此，可以同样优选地配合在上述食品中味道清淡的饮料和给食品的美味带来微妙影响的调味料等中。实施例[绿原酸类含量和咖啡因含量的测定方法]绿原酸类含量和咖啡因含量的测定方法如下。(分析仪器)使用HPLC(岛津制作所(株))。装置的构成单元的型号如下。检测器SPD-M10A，恒温箱CTO-10AC，泵LC-10AD，自动进样器SIL-10AD，柱InertsilODS-2(内径4.6mmx长250mm)(分析条件)样品注入量10|iL，流量1.0mL/min，紫外线分光光度计检测波长325nm(绿原酸类)、270nm(咖啡因)，洗脱液A:0.05M醋酸3%乙腈溶液，洗脱液B:0.05M醋酸100%乙腈溶液(浓度梯度条件)时间洗脱液A洗脱液BO分钟100%0%20分钟80%20%35分钟80%20%45分钟0%100%60分钟0%100%70分钟100%0%120分钟100%0%(绿原酸类的保留时间)3-咖啡酰奎宁酸(3-CQA):16.8min，5-咖啡酰奎宁酸(5-CQA):19.8min，4-咖啡酰奎宁酸(4-CQA):21.5min，3-阿魏酰奎宁酸(3-FQA):22.2min，5-阿魏酰奎宁酸(5-FQA):26.1min，4-阿魏酰奎宁酸(4-FQA):27.2min，3，5-二咖啡酰奎宁酸(3，5-diCQA):33.5min，3，4-二咖啡酰奎宁酸(3，4-diCQA):33.8min，4，5-二咖啡酰奎宁酸(4，5-diCQA):36.0min，这里，将5-CQA作为基准物质，从求出的面积％求得质量％。(咖啡因的保留时间)19.4min这里，将试剂咖啡因作为基准物质，从求出的面积％求得质量％。此外，关于咖啡因的去除效果，通过咖啡因/绿原酸类的质量比进行评价。将生豆中含有的绿原酸类的含量作为100%，评价可以从咖啡豆提取物中回收的绿原酸类的回收率，以及作为根据本发明的方法制造的绿原酸类含有物而最终可以回收的绿原酸类的回收率。即，通过将最终回收的绿原酸类的总量除以生豆中含有的绿原酸类的含量，算出绿原酸类的回收率，按照以下基准进行评价。A:绿原酸类的回收率在60%以上且不到100。％B:绿原酸类的回收率在45%以上且不到60%C:绿原酸类的回收率在30%以上且不到45%D:绿原酸类的回收率在15%以上且不到30%E:绿原酸类的回收率在0%以上且不到15%[咖啡豆提取物等的制造方法](1)生咖啡豆提取物S将越南产罗布斯塔种G-l生豆500g用5L98'C的热水搅拌提取4小时。冷却后，进行固液分离，将提取液于40'C进行减压浓縮直至固形组分浓度达到20w/v^后，通过喷雾干燥制备生咖啡豆提取物S。绿原酸类的含量为38.1质量％。提取的绿原酸类的回收率为80%。(2)咖啡豆提取物T将焙煎至L值为35的越南产罗布斯塔种G-l焙煎豆500g用5L98"C的热水搅拌，提取4小时。冷却后，进行固液分离，将提取液于4(TC进行减压浓缩直至固形组分浓度达到20w/v^后，通过喷雾干燥制备L值为35的咖啡豆提取物T。绿原酸类的含量为24.1质量％。通过与生豆中的绿原酸含量相比较，焙煎和提取的绿原酸类的回收率为53%。(3)咖啡豆提取物U将焙煎至L值为18的哥伦比亚产阿拉伯种焙煎豆500g用5L98°C的热水搅拌*提取4小时。冷却后，进行固液分离，将提取液于40'C进行减压浓縮直至固形组分浓度达到20w/v^后，通过喷雾干燥制备L值为18的咖啡豆提取物U。绿原酸类的含量为4.5质量％。通过与生豆中的绿原酸含量相比较，焙煎和提取的绿原酸类的回收率为24。％。另外，测定市售的速溶咖啡X(雀巢金牌咖啡)的绿原酸含量，为4.0质量％。使用高速咖啡磨(KalitaCo.，Ltd.)，对焙煎过的咖啡豆10g在刻度盘1下进行粉碎，用色差计SpectroColorMeterSE2000(日本电色工业(株))进行测定。并且，对1个样品进行3次测定，将其平均值作为L值。实施例1-(1)禾n(2)将生咖啡豆提取物S70g以及乙醇和水的混合溶剂(表1所示的乙醇/水质量比)280g混合，在60'C(或5(TC)下振荡3小时使其接触，通过吸滤器(nutsche)过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用99.5X乙醇280g对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解在乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水质量比=30/70)300g中，再次进行吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用同样的溶剂300g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓缩至干燥的固形部分为55%的程度，得到通过本发明的方法得到的绿原酸类含有物I一(1)和(2)。实施例2-(1)(8)将生咖啡豆提取物S70g、乙醇和水的混合溶剂(表1所示的乙醇/水的质量比)280g、以及分散剂(SilikalOOF-A)35g混合，在60。C下振荡3小时使其接触，通过吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用99.5X乙醇280g对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=30/70)300g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用同样的溶剂300g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓縮至干燥固形部分为55%的程度，得到利用本发明的方法制造的绿原酸类含有物II一(1)(8)。实施例3-(1)(4)将表1所示量的生咖啡豆提取物S、表1所示量的乙醇和水的混合溶剂(表1所示的乙醇/水的质量比)、以及表1所示量的分散剂(Silika100F-A)混合，在60。C下振荡3小时使其接触，用吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用咖啡豆提取物S的4质量倍的99.5%乙醇对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=30/70)300g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用同样的溶剂300g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓缩至干燥固形部分为55%的程度，得到利用本发明的方法的绿原酸类含有物m—(1)(4)。实施例4-(1)和(2)将咖啡豆提取物T70g、乙醇和水的混合溶剂(表1所示的乙醇/水的质量比)280g、以及分散剂(Silika100F-A)35g混合，在60。C下振荡3小时使其接触，用吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用99.5X乙醇280g对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=30/70)300g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用同样的溶剂300g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓缩至干燥固形部分为55%的程度，得到利用本发明的方法的绿原酸类含有物IV—(1)和(2)。实施例5-(1)(4)将表1所示的量的生咖啡豆提取物U、表1所示的量的乙醇和水的混合溶剂(表l所示的乙醇/水的质量比)、以及表l所示的量的分散剂(Silika100F-A)混合，在60'C下振荡3小时使其接触，用吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用咖啡豆提取物U的4质量倍的99.5%乙醇对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=30/70)300g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用同样的溶剂300g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓縮至干燥固形部分为55%的程度，得到利用本发明的方法的绿原酸类含有物V—(1)(4)。实施例6将速溶咖啡粉末X29.5g、乙醇和水的混合溶剂(表l所示的乙醇/水的质量比)125g、以及分散剂(SilikalOOF-A)14.8g混合，在60°C下振荡3小时使其接触，用吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用99.5X乙醇120g对固形部分进行滤饼洗涤。将该固形部分溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=30/70)100g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)进行过滤后，用同样的溶剂100g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分。将回收组分用蒸发器浓縮至干燥固形部分为55%的程度，得到利用本发明的方法的绿原酸类含有物VII。并且，在本实施例中，尽管不能对来自生豆中的绿原酸类的回收率进行定量，但是，预计通常饮用的咖啡的焙煎度即L值为1520左右，由此推测来自生豆中的绿原酸的回收率与实施例5一(1)、(2)以及比较例3程度相同。实施例7将生咖啡豆提取物S400g、乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=92.4/7.6)画g、以及分散剂(SilikalOOF-A)200g混合，在60°C下振荡3小时使其接触，用吸滤器过滤(使用2号滤纸)除去液体部分后，一边直接抽吸吸滤器，一边用99.5%乙醇1600g对固形部分进行滤饼洗涤。回收的固形部分的量为1141g。将该固形部分600g溶解于乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=20/80)500g中，再次用吸滤器过滤(使用2号滤纸)后，用乙醇和水的混合溶剂(乙醇/水的质量比=50/50)200g洗涤滤饼，从而回收可溶性组分973g。分取回收的可溶性组分350g，在室温下，以lg/分的流速流经充填于柱中的活性碳白鹭WH2C(JapanEnviroChemicals，Ltd.制)12g，进行咖啡因除去处理。其结果是，可溶性组分中咖啡因/绿原酸类的质量比在活性碳处理前为0.103，与此相对在活性碳处理后成为0.026。另外，在活性碳处理工序中的绿原酸类的收率为91.1%。从以上确认了，通过对实施本发明的方法得到的绿原酸类含有物进行脱咖啡因处理，没有降低绿原酸类的含量，而可以有效地除去咖啡因。比较例14另外，如下设定不利用本发明的方法制造的绿原酸类含有物。比较例1:生咖啡豆提取物S比较例2:咖啡豆提取物T比较例3:咖啡豆提取物U比较例4:市售的速溶咖啡X[功能评价]对于通过各实施例和比较例得到的绿原酸类含有物，分别制备绿原酸类浓度为1600mg/L的水溶液，对含在口中时的香味的强度进行功能评价。并且，通过本发明的方法制造的绿原酸类含有物的评价是，将不采用本发明的方法制造的绿原酸类含有物作为对照，对各个样品基于下述评价基准进行。即，分别将生咖啡豆提取物S作为对照来评价绿原酸类含有物1IV，将咖啡豆提取物T作为对照来评价绿原酸类含有物V，将咖啡豆提取物U作为对照来评价绿原酸类含有物VI，将市售的速溶咖啡X作为对照来评价绿原酸类含有物VII。[来自生咖啡豆或生咖啡豆提取物的涩味青草气味的评价基准]A:几乎感觉不到涩味"青草气味B:涩味，青草气味被大幅降低C:涩味*青草气味被降低D:涩味*青草气味被稍许降低E:涩味，青草气味与对照品同等[来自焙煎咖啡豆或焙煎咖啡豆提取物的焦味，苦味的评价基准]A:几乎感觉不到焦味，苦味B:焦味，苦味被大幅降低C:焦味，苦味被降低D:焦味，苦味被稍许降低E:焦味《苦味与对照品同等[表1]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>从表1和表2的结果可知，通过使用本发明的方法可以得到异味，异嗅降低了的绿原酸类含有物。权利要求1.一种绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，将咖啡豆提取物(A)与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物，在使得与(A)混合后的(B)/(C)的质量比达到70/30～99.5/0.5的条件下相接触后，回收固形部分。2.如权利要求1所述的绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，咖啡豆提取物(A)来自生咖啡豆或L值在30以上的低度烘焙的3.如权利要求1或2所述的绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，将咖啡豆提取物(A)与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物相接触时的(A)、(B)禾B(C)全体中所含的绿原酸类的含量在1.2质量％以上。4.如权利要求13的任一项所述的绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，水混合性有机溶剂(B)为醇类。5.如权利要求14的任一项所述的绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，在与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物接触时，添加粉末固形物作为分散剂，然后回收固形部分。6.如权利要求15的任一项所述的绿原酸类含有物的制造方法，其特征在于，进一步向回收的固形部分中添加水(C)或水混合性有机溶剂(B)/水(C)的质量比在5/95以上且不到70/30的混合物，溶解固形部分或提取绿原酸类。7.—种食品，其特征在于，使用由权利要求16所述的方法制造的绿原酸类含有物而得到，该食品含有0.00510质量％的绿原酸类。全文摘要本发明涉及一种绿原酸类含有物的制造方法，该方法是将咖啡豆提取物(A)与水混合性有机溶剂(B)和水(C)的混合物，在使与(A)混合后的(B)/(C)的质量比达到70/30～99.5/0.5的条件下相接触后，回收固形部分。根据本发明，可以通过简便的方法得到异味·异嗅得到降低的绿原酸类含有物。文档编号C07C67/52GK101404891SQ20078001008公开日2009年4月8日申请日期2007年3月27日优先权日2006年3月28日发明者佐藤仁,小山伸吾申请人:花王株式会社