专利名称：一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法
技术领域：
本发明属于化学试剂中的正构垸烃领域，尤其是一种一次性制备正癸垸、正十五烷、 正二十垸的制备方法。
背景技术：
正构烷烃作为柴油、低温改进剂以及环保液体燃料组合物的关键组分之一，己经得到 了广泛地应用，同时正构烷烃单体在地质、原油、大气颗粒物以及有机物等分析领域也发 挥着极其重要的作用。目前由于正构烷烃的来源不一，使其各类正构烷烃的组成不同，导 致产品具有不同程度的差异。因而需要一些特殊的正构烷烃单体调整正构烷烃的组分配
比，以使其质量能够得到最大的保证。经过国内外资料查阅，归纳起来用于制备正构烷烃 的方法有以下几种l.采取分子筛或脲素脱蜡制备正构垸烃的混合物，然后再进行分段冷
冻分离正构垸烃单体的方法。典型工艺有V叩公司的molex工艺，以及我国自行开发的IVDW 工艺；2.采取伍尔兹反应制备对称正构烷烃；3.采用碘代烷烃还原方法；4.使用石油醚及 正己烷、正庚烷作溶剂链接卤代烷法。以上方法虽然能够制备得到相应的正构垸烃单体但
是每种方法都存在一定的问题第一种方法工艺条件比较复杂，对某些设备、材质要求较
高，投资规模较大，只适于大规模石化生产；第二种方法适合于对称性偶数烷烃，生成物 品需乙醚反复提取，且正十八碳链以上原料不易得；第三、四种方法操作危险性大，石油 醚在金属钠与卤代烷激烈反应中极易喷发，安全系数较低，成本较高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种一次性制备正癸烷、正十五烷、正 二十垸的制备方法，该方法工艺步骤简单、安全性高、成本低、纯度以及收率较高、并且 在常压下制备。
本发明是通过以下技术方案来实现的
一种一次性制备正癸垸、正十五烷、正二十垸的制备方法，其步骤为
(1) .将溴代正戊垸与溴代正癸垸混合均匀，形成卤代烷混合液，备用；
(2) .称取金属钠，备用；
(3) .在反应釜中投入卤代垸混合液以及相应过量5%的金属钠，搅拌升温至8(TC，撤 去热源，依靠反应放热，并维持在120 140'C，不断地滴加剩余卤代烷混合液，并加入相 应过量5%的金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度140 16(TC，恒温2小时；
(4) .依次加入95%乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，然后用无水硫酸镁干 燥后，蒸馏收集260 280'C的馏分，该馏分加入强氧化剂洗涤至酸性层无色或浅黄色，然 后水洗馏分至中性，干燥，通过分馏柱根据沸点不同收集成品正癸烷、正十五垸以及正二十垸。
而且，所述的溴代正戊烷与溴代正癸烷的摩尔比为1: 1。
而且，所述的反应釜是由搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶。 而且，所述的强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。 本发明的优点及有益效果是
1. 本一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法的原材料市场供应充足，三 种正构烷烃的沸点相差很大，所以在得到成品时的纯度以及收率较高，在一定程度上提高 了生产的效率。
2. 本一次性制备正癸垸、正十五垸、正二十垸的制备方法使用强氧化剂，如浓硫酸、 酸性高锰酸钾，对反应物中不饱和有机物及醇类杂质进行氧化作用，达到除杂质作用，提 高了成品的纯度。
3. 本一次性制备正癸垸、正十五烷、正二十垸的制备方法中原材料的碳链相差不少于 5个，改变了最后成品不易提纯的瓶颈，提高了生产效率。
4. 本发明工艺步骤简单、安全性高、成本低、纯度以及收率较高、是一种一次性在常 压下得到正癸烷、正十五烷、正二十垸的制备方法。
具体实施例方式
本发明通过以下实施例进一步详述。需要说明的是下述实施例是说明性的，不是限 定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
本发明所采用的反应釜是由搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶。 实施例1
一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十垸的制备方法，其步骤为
d).将溴代正戊烷1510.5g (lOmol)与溴代正癸烷2211.8g (lOmol)混合均匀，形成
溴代垸混合液，备用；
(2) .称取金属钠483g (2. lmol)并将其切成小细条面积大约为1 X3cm2，备用；
(3) .在反应釜中投入50g溴代烷混合液以及20g金属钠，搅拌升温至8(TC，撤去热源， 依靠反应放热，并维持在12(TC，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入金属钠，保持微 回流状，加料完毕，控制温度在16(TC，恒温2小时；
(4) .依次加入400克95X乙醇以及1000ml水，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸 镁干燥后，蒸馏收集260 280'C的馏分，该馏分加600g浓硫酸洗涤至酸层浅黄色，水洗 有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集500g含量96X的正十烷，600g含量98X的正十五 垸，500g含量97X的正二十烷，所得正构烷烃含量均达96% 98%。
实施例2
一次性制备正癸烷、正十五垸、正二十垸的制备方法，其步骤为-(l).将溴代正戊垸1510.5g (lOmol)与溴代正癸垸2211.8g (lOmol)混合均匀，形成 溴代焼混合液，备用；
4(2) .称取金属钠483g (2. lmol)并将其切成小细条面积大约为1 X3cm2，备用；
(3) .在反应釜中投入50g溴代烷混合液以及20g金属钠，搅拌升温至8(TC，撤去热源， 依靠反应放热，并维持在13(TC，不断地滴加剩余溴代烷混合液，并加入金属钠，保持微 回流状，加料完毕，控制温度在14(TC，恒温2小时；
(4) .依次加入400克95%乙醇以及1000ml水，分出有机物，水洗至中性，用无水硫酸 镁干燥后，蒸馏收集260 28(TC的馏分，该馏分加600g酸性高锰酸钾洗涤至酸层浅黄色， 水洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集500g含量96X的正十烷，600g含量98X的正 十五烷，500g含量97M的正二十垸，所得正构烷烃含量均达96% 98%。
实施例3
一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法，其步骤为 a).将溴代正戊烷1510.5g (l(kol)与溴代正癸垸2211.8g (lOmol)混合均匀，形成 溴代烷混合液，备用；
(2) .称取金属钠483g (2. lmol)并将其切成小细条面积大约为1 X3cm2，备用；
(3) .在反应釜中投入50g溴代烷混合液以及20g金属钠，搅拌升温至8(TC，撤去热源， 依靠反应放热，并维持在140°C，不断地滴加剩余溴代垸混合液，并加入金属钠，保持微 回流状，加料完毕，控制温度在15(TC，恒温2小时；
(4) .依次加入400克95%乙醇以及1000ml水，分出有机物，水洗至中性，用无水硫 酸镁干燥后，蒸馏收集260 28(TC的馏分，该馏分加600g浓硫酸洗涤至酸层浅黄色，水 洗有机相至中性，干燥，通过分馏柱收集500g含量96X的正十垸，600g含量98X的正十 五垸，500g含量97X的正二十烷，所得正构烷烃含量均达96% 98%。
权利要求
1.一种一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法，其特征在于该方法的步骤为(1).将溴代正戊烷与溴代正癸烷混合均匀，形成卤代烷混合液，备用；(2).称取金属钠，备用；(3).在反应釜中投入卤代烷混合液以及相应过量5％的金属钠，搅拌升温至80℃，撤去热源，依靠反应放热，并维持在120～140℃，不断地滴加剩余卤代烷混合液，并加入相应过量5％的金属钠，保持微回流状，加料完毕，控制温度140～160℃，恒温2小时；(4).依次加入95％乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，然后用无水硫酸镁干燥后，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加入强氧化剂洗涤至酸性层无色或浅黄色，然后水洗馏分至中性，干燥，通过分馏柱根据沸点不同收集成品正癸烷、正十五烷以及正二十烷。
2. 根据权利要求1所述的一次性制备正癸烷、正十五垸、正二十垸的制备方法，其特征在于所述的溴代正戊烷与溴代正癸烷的摩尔比为1: 1。
3. 根据权利要求1所述的一次性制备正癸垸、正十五垸、正二十垸的制备方法，其特征在于所述的反应釜是由搅拌器、分液漏斗以及回流冷凝器所组成的三口瓶。
4. 根据权利要求1所述的一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十垸的制备方法，其特征在于所述的强氧化剂为浓硫酸或者酸性高锰酸钾。
全文摘要
本发明属于一种一次性制备正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法，其步骤为(1)将低数卤代烷与正卤代烷混合形成卤代烷混合液；(2)称取金属钠；(3)在反应釜中投入卤代烷混合液以及相应过量5％的金属钠，滴加剩余卤代烷混合液，并加入相应过量5％的金属钠，保持微回流状，加料完毕；(4)依次加入95％乙醇以及水，将有机物分出并用水洗至中性，用无水硫酸镁干燥，蒸馏收集260～280℃的馏分，该馏分加入强氧化剂洗涤至酸性层无色或浅黄色，然后水洗馏分至中性，干燥，通过分馏柱收集成品正癸烷、正十五烷以及正二十烷。本发明工艺步骤简单、安全性高、成本低、纯度以及收率较高、是一种一次性在常压下得到正癸烷、正十五烷、正二十烷的制备方法。
文档编号C07C9/15GK101607860SQ200810053578
公开日2009年12月23日 申请日期2008年6月19日 优先权日2008年6月19日
发明者石开丁 申请人:天津市化学试剂研究所