电致发光用的有机金属化合物及有机电致发光设备的制作方法

专利名称：：电致发光用的有机金属化合物及有机电致发光设备的制作方法
技术领域：
：本发明涉及由具有优异导电性和高效电致发光特性的金属络合物组成的电致发光化合物，包括其作为主体材料的电致发光设备，和包括其的有机太阳能电池。
背景技术：
：在OLED(有机发光二极管)中，决定发光效率的最重要因素是电致发光材料的种类。目前为止，虽然荧光材料被广泛用于电致发光材料，但考虑电致发光机理，磷光材料的，是将发光效率理论上提高至最高达4倍的最好方法之一。到目前为止，己知铱(m)络合物被广泛用作磷光材料，包括(acac)Ii(btp)2，Ir(ppy)3和Firpic，分别作为红，绿和蓝色磷光材料。特别的，大量磷光材料最近在H本，欧洲和美国被研究。(acao)lr(btp)2Ir(ppy)3Rrpio至IJ目前为止，作为用于磷光发光材料的主#^料，CBP矿泛己知的，并ii^用空穴阻挡层(例如BCP和BAlq)的OLED具有高效率是己知的。先锋公司(Pioneer)(日本)等已报道i顿BAlq衍生物作为主体且具有高效率的OLED。BAlq衍生物考虑到发光特性，现有技术中的材料是有利的，但它们具有低的玻璃化转化温度和差的热稳定性，从而使得这些材料在高温真空蒸发沉积过程中容易发生变化。有机电致发光设對OLED)中，定义能效(powerefficiency)^(7t/电压)x电流效率。因此，育巨效与电压成反比，为了使ffOLED具有较低的能耗，能效应该更高。实际上，采用磷光电致发光(EL)材料的OLED与采用荧光EL材料的OLED相比，表现出显著较高的电流效率(cd/A)。然而，若采用常规的材料《叙Alq和BCP作为磷光EL材料的主体材料，能效(lm/w)方面并没有显著的优势，因为相对于采用荧光材料的OLED需要较高的操作电压。因此，那些OLED在设备寿命方面也不能令人满意，需要发展具有更高性能的主体材料。自从20世纪90年代蓝色电致发光材料等以来，这种类型的常规络合物的研究已经取得显著进步。然而，那些材料仅用作电致发光材料，但几乎不用作主体材料。
发明内容因此，本发明的目的是克服上述问题，且提供与常规有机主^^才料相比，显示更优异电致发光特性和物理特性的具有配体金属络合物骨架的新型电致发光化合物。本发明的另一目的是提供包含该电致发光化合物作为主体材料的电致发光设备。本发明的再一个目的是提供包括该新型电致发光化合物的有机太阳能电池。12本发明涉及以化学式(l)表示的电致发光化合物，及包含其作为主体材料的电致发光设备。化学式lL'L'M化学式1中，配体IJ以下面的结构式表示其中，M表示二价金属；X表示O，S或Se;环A表示5元或6元杂芳环或与(C6-C20)芳环稠合的5元或6元杂芳环，杂芳环或与芳环稠合的杂芳环可与R,形成化学键生i^周合环，且环A可被进一步嫩C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、織、联苯基、芴基、苯硫基(thiophenyl)、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)垸氨基或双(C6-C20)芳^^代；R,到R4独立的表^、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲睡烷基、双(C1-C10)烷萄C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20诱基、(C4-C20)杂芳基、双(C1-C10)烷魏或双(C6-C20)芳氨基或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接至湘邻取代基上形淑周合环；Rn到R22独立的表^、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)环烷基、或它们中的每个可通过亚烷13基或亚烯基连接歪湘邻取代基上形敬C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，且R-R12、R13-Rl4、R15-R16、R17-R18、Rw-R2o或R2广R22可形舰键^i基；R31和R32独立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基；以及环A上的苯基、萘基、联苯基、苑基、苯硫基或呋喃取4堪，或到R4的芳基或杂芳基可进一步被一个或多个选自(C1-C10)烷基、卣素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、難、药基、三(CI-CIO)烷基甲碌烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(CI-C10)烷教C6-C20)芳基甲硅烷基、双(CI-CIO)烷氨基^^又(C6-C20)芳氨基中的取代基取代。图1是0LED的截面图。具体实施例方式参考附图，图1是0LED的截面图，包括鹏SI反1，透明电极2，空穴注入层3，空穴传输层4，电致发光层5，电子传输层6，电子注入层7和A1阴极8。这里所述的术语"烷基"和任意包括'烷基"部分的取代基包括直链和支链。这里所述的术语"芳基"指的是芳香烃通过消除一个氢原子衍生形成的有机基团。旨环包括适当包含4到7个，4腿5到6个环原子的，或稠合环体系。特别的实例包括苯基、萘基、联苯基蒽基茚基芴基菲基三亚苯基(triphenylenyl)、芘基，芘基，屈對chiysenyl)，并四苯基(naphthacenyl)禾口荧蒽基(fluoranthenyl)，但并不局限于此。这里所描述的术语"杂芳环"指的是包含一个或多个选自N，0和S中的杂原子的5-或6-元芳#^团，包括例如吡咯、吡唑、、异fW、噻唑、异噻唑、咪唑、嗎二唑、噻二唑、吡啶、吡嗪、嘧啶和魅嗪。和(C6-C20)芳环稠合的5-或6-元杂芳环的特别的例子包括吲唑、苯唑、苯并噻唑、苯并咪唑、酞嗪(phthalazine)、喹喔啉、喹唑啉、噌啉、昨唑、吩嗪(phenathridine)、吖啶、喹啉和异喹啉。环A优选自嗯唑、噻唑、咪唑、B^二唑、噻二唑、苯并0^、唑、苯并噻唑、苯并咪唑、吡啶和喹啉。配体L,选自以下结构其中R,、R2、R3、R4、X和B与化学式(1)的定义一致；R4,和R42独立的表^M、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅麟、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷魏或双(C6-C20)芳錢；R43表示(C1匿C10)烷基、苯基或萘基；R44到R59^5:的表^M、(Cl-C10)烷基、卤素、卣素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、联苯基、苑基、苯硫基、呋卩南基、三(C1-CIO)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷錢或双(C6-C20)芳錢；且R^4到R59的苯基織、联苯基、芴基、苯硫基或呋喃基可进一步被一个或多钱自(C1-C10)烷基、卤素、(Cl-C10)烷竊、苯基、三(C1-C10)烷基甲石,圭烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷氨基或双(C6-C20)芳錢中的取代基所取代。化学式(l)中，Mg二价金属，tt^自Be、Zn、Mg、Cu和Ni;B,自下列结构k父"\RiRar3'r32、z、^X^S^S—、/、巧yR17,R,BR21,R22Ri。R'bR^R22、/v^xfv其中，Rn到R22^^的表魂、甲基、乙基或氟；R3,和R^te的标甲根据本发明的化学式(l)的电致发光化合物可用以下化合物例举，但并不局限于此S、入,、R人，一一R<，—R2R3"、0,^42R2"3，s.::Mx、.。丫、R2R30-R41—》"、--一—s'、J^RRa4、R16其中，M表示Be、Zn、Mg、Cu或Ni;X表示O，S或Se;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>R,到R4独立的表示氢、甲基乙基正丙基异丙基、正丁基异丁基叔丁基、氟、三氟甲基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、苯基或联苯基；R,到R4的苯基或联苯基可进一步被甲基、乙基正丙基异丙基正丁基、异丁基、叔丁基、氟或苯魏代；Ru到R22^5:的表琉、甲基乙基或氟；R31和R32独立的表示甲基或苯基；R4,和R42独立的表示氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基异丁基、叔丁基、氟、三氟甲基、苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基呋喃基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基M或二苯基M;R43表示甲基、乙基正丙基异丙基正丁基、异丁基叔丁基或苯基；R44到RS9独立的表燕、甲基乙基正丙基异丙基正丁基异丁基叔丁基、氟、三氟甲基、苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基氨基或二苯基氨基；且R44到RS9的苯基、籍或联苯基可进-一步被一个或多镇自甲基乙基正丙基异丙基正丁基异丁基叔丁基、氟、甲氧基、乙氧基、叔丁縫、苯基、三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基錢或二苯基氨基中的取代翻又代。本发明也提^W机太阳能电池，包括--个或多个以化学式(i)表示的电致发光化合物。本发明也提供了一种电致发光设备，其包含第一电极；第二电极；和插入第一电极和第二电极之间的至少一层有机层；其中有机层包含以化学式(l)表示的一种或多种化合物。根据本发明的电致发光设备，其特征在于有机层包括电致发光层，其中包括2到30重量％的一种或多种以化学式(1)表示的作为电致发光主体的电致发光化合物，和一种或多种电致发光掺杂剂。根据本发明的电致发光设备采用的电致发光掺杂剂不特别限制，但可由化学式(2)表示的化合物所例举化学式2M'L3L4L5其中M'选自周期表中的7、8、9、10、11、13、14、15、16族，配体L3、L4、和LS独立的选自下列结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>其中，和独立的表示氢、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、有或没有(C1-C20)烷M(代的苯基、或卤素；R63到R79、Rg2和Rs3独立的^m、有或没有卤素取代的(C1-C20)，、(Cl-C20)烷氧基、有或没有(C1-C20)烷基取代的苯基、SF5、三(C1-C20)烷基甲硅烷基、或卤素；Rso、Rg,、Rs4和R853te的表滴、(Cl-C20)烷基、有或没有(C1-C20)'烷基取代的苯基；R86标(C1-C20)烷基、有或没有(C1-C20)烷魏代的苯基、或卤氣Rs7和Rgs独立的表示氢、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、有或没有(C-C20)烷魏代的苯基、或卤素；Rw,。2—、c~7cr~~~"、C~7CC~、C—Z表示一、c一'R，"R，°B或R，R"°，其中Rl()l到Rl)2独立的表示氢、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、烷氧基卣素、苯基、酮、氰基或(C5-C7)环烷基，或RI0I到Rn2和另-一个来自Rm,到Rll2的邻近基团M亚烷基或亚烯基连接形敬C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，或它们可以》3烷基或亚烯基连接到或R6s上形成(C5-C7)稠合环。M'选自Ir、Pt、Pd、Rh、Re、Os、Tl、Pb、Bi、In、Sn、Sb、Te、Au和Ag，化学式(2)的化合物可特别的由下列结构所例举，但并不局限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>电致发光层指的是发生电致发光的层，它可以是单层或由两层或更多层叠加组成的多层。当使用建立在本发明基础上的主体化合物-掺杂剂的混和物时，可以确认在设备寿命和发光效率方面有显著的改善。根据本发明的有机电致发光设备，可以进一步包含一种或多种选自芳胺化合物和苯乙烯基芳胺化合物以及化学式(l)所表示的电致发光化合物。芳胺或苯乙烯基芳胺化合物的实例包括以化学式(3)表示的化合物，但并不限于此化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中，Ar,和AT2独立的表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氨基、(Cl-C60)烷,，包含选自N，0和S中一个或多个杂原子的五元或六元杂环烷基，或(C3-C60)环烷基，或，Ar,和Ar2可以舰带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成脂肪族环，或单环或多环的芳香环；当a是l时，AT3表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或以下述结构式之一表示的芳基当a是2时，Ar3表示(C6《60)亚芳基、(C4-C60)亚杂芳基或以下述结构式之一表示的亚芳基其中，Ar4和Ar5^5:的表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基;R201，R旭和R2(B独立的表示氢，(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基；b是从l到4的Mf，c是0或1的M;并且Ar,和Ar2中戶腿的烷基、芳基杂芳基芳氨基、烷氨基、环烷基或杂环烷基，或AT3中所述的芳基杂芳基亚芳基或亚杂芳基，或，AT4和ATs中所述的亚芳基或亚杂芳基，或，R20,至R2。3中所述的烷基或芳基可以迸一步被选自卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含一个或多个选自N，O和S中杂原子的五元或六元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲碌烷基、三(C6-C60)芳基甲桂離、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)'鹏、縫、(Cl-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷硫基、(Cl-C60)烷氧基羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、硝基和羟基中的一个或多个取代基所取代。芳胺和苯乙烯基芳胺化合物可以更特别的被以下化合物所例举，但并不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>根据本发明的有机电致发光设备中，有机层可以进一步包含一种或多种选自第一族，第二族的有机金属，第四和五周期的过渡金属，镧系金属和d-过渡元素，以及以化学式(i)表示的有机电致发光化合物。除电致发光层外，有机层可以包含电荷生成层。本发明可以实现一种具有独立发光模式象素结构的电致发光设备，其包含有机电致发光设备，该设备包含化学式(i)表示的化合物作为亚象素，并且一个或多个亚象素包含一个或多个选自芳胺和苯乙烯基芳胺中的化合物，这些亚象素同时是平行排列的。进一步，所述有机电致发光设备是一种有机显示器，同时其包含一个或多个选自具有蓝色或绿色波长的电致发光峰的化合物。所述的具有蓝色或绿色波长的电致发光峰的化合物，可以被化学式(4)到(8)所表示的化，之一所例证，但并不限于此。化学式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>在化学式(5)中，Ar和Ar12独立的表示(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、(C6-C60)芳氮基、(Cl-C60)烷氨基、包含一个或多错自N，0和S中杂原子的五元軟元杂原子环烷基、或(C3-C60)环烷基，或，Arn和Arl2可以通过带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接形成脂肪族环，或单环或多环的芳香环；当d是l时，Ar,3表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、或以下述结构式之-表示的取代基R2"~~=~Ar，！当d是2时，Ar,3^(C6-C60)亚芳基、(C4-C60)亚杂芳基或以下述结构式之一表示的取代基—Ar15—R212R2,3其中，Arl4和Arl5^5l的表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基；R2ll、Rm和R犯独立的表琉，(C1-C60)烷基或(C6-C60)芳基；e是从l到4的整数，f是O或l的整数；并且Arn和Ar,2的'驢、芳基、杂芳基芳魏、烷錢、环'織或杂环烷基、或Ar,3的芳基杂芳基、亚芳基或亚杂芳基或，Ar,4和Ar,s的亚芳基或亚杂芳基、或，R2"至R2,3中戶腿的烷基或芳基可以进一步被选自由卣素、(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含选自N，O和S中一个或多个杂原子的五元或六元杂原子环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)'鹏、縣、(C1穆)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳教C1-C60)烷基、(C6-C60)芳,、(Cl-C60)烷氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷硫基、(C1画C60)烷链羰基、(Cl-C60)織羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、石肖基和羟基中的一个或多个取f^所取代。化学式6在化学式(6)中，R3o,到R304独立的表^M、卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含一个或多个选自N，O和S中杂原子的五元^A元杂环烷基、(C3-C60)环垸基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、(C2-C60)'，、氰基、(Cl-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基，(Cl-C60)烷氧基、(Cl-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷氧基羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基羧基、石肖基和羟基，或，R30,到R304中的每个可以舰带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基，形成脂肪族环，或单环或多环的芳香环；R30,到R304的烷基、烯基、條、环縫、杂环烷基、芳基杂芳基芳基甲硅烷基、垸基甲硅烷基、烷氨基或芳氨基，或通过带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基，形劍旨l^矣环，或^^、或多环的芳香环可以进一步被选自卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含一个或多个选自N，0和S中杂原子的五元^元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲碌烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅'驢、金刚縫、(C7-C60)双环'M、(C2-C60)烯基，(C2-C60)炔基、氰基、(Cl-C60)烷氨基、(C6匿C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷錢、(Cl-C60)烷硫基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、(Cl-C60)烷基羰基、(C6-C60)芳基羰基、羧基、石肖基和羟基中的一个或多个取代基所取代。化学式7(AT2i)g-L『(Ar22)h化学式8(Ar23)i-Li2-(M4)j在化学式(7)和(8沖，L表示(C6-C60)亚芳基或(C4-C60)亚杂芳基；L,2表示亚蒽基；Ai2,到Ar24独立的选自氢、(Cl-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基和(C6-C60)芳基并且，Ar21到&24中的环烷基，芳基或杂芳基可以进一步被选自(C6-C60)芳基或(C4"C60)杂芳基；含或不含卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷^S、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲麟基、二(C1-C60)烷萄C6-C60)芳基甲碌烷基和三(C6-C60)芳基甲桂烷基中的一个或多个取代基所取代，上述(C6-C60)芳基或(C4-C60)杂芳基含有或不含至少一，自含或不含卣素取代對C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基的取代基；并且g、h、i和j独立的表示从0到4的Mt化学式(7)或(8)表示的化合物可以被化学式(9)到(11)之一表示的蒽衍生物和苯并[a]蒽衍生物所例证。化学式9在化学式(9)到(11)中，R3H和R3,23i5:的表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或包含一个或多个选自N，O和S中杂原子的五元駄元杂环烷基、或(C3-C60)环烷基，并且，11311和11312中的芳基或杂芳基可以进一步被选自(C1-C60)烷基、卣代(C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷縫、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、卤素、縣、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷教C6-C60诺基甲硅烷基和三(C6-C60诱基甲碌烷基中的一个或多个取代基所取代；R3,3到R^6独立的表魂、(Cl-C60)烷基、(Cl-C60)烷雜、卤素、(C4-C60)杂芳基、(C5-C60)环烷基或(C6-C60)芳基并且，尺313和11316中的杂芳基、环烷基、或芳基可以进一步被选自含或不含卤素取代基的(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C3-C60)环烷基、卤素、氰基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷基(C6-C60)芳基甲硅烷基和三(C6-C60)芳基甲硅烷基中的一个或多个取代基所取代；G,和G2独立的表示化学键或，含或不含一个或多个选自(C1-C60)烷基、(Cl-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基和卤素的取代基的(C6-C60)亚芳基；Ar31和Ar32表示选自以下结构的芳基或(C4-C60)杂芳基Ar31和Ar32中的芳基或杂芳基可以进一步被选自(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷氧基、(C6-C60)芳基和(C4-C60)杂芳基中的一个或多个取代基所取代。L2,代表(C6-C60)亚芳基(C4-C60)亚杂芳基或以下结构所表示的化合物Ui中的亚芳基或亚杂芳基可以被选自(C1-C60)垸基、(Cl-C60)垸氧基、(C6-C60)芳基(C4-C60)杂芳基和卤素中的一个或多个取代基所取代。R321、R322、R辺和R324独立的表^、(C卜C60)烷基或(C6-C60)芳基、或，它们中的每个可以通过带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基形成脂肪族环，或OT"、或多环的芳香环；R别、R332、R333和R334独立的表滴、(C1-C60)烷基、(C1-C60)烷竊、(C6画C60)芳基、(C4-C60)杂芳基或囱素、或，它们中的*可以3131带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基爽C3-C60)亚烯基连接相邻的取f^，形成脂肪族环，或辆或多环的芳香环；化学式12在化学式12中，L31和L32独立的表示化学键、或(C6-C60)亚芳基爽C3-C60)亚杂芳基并且，U,和L32中的亚芳基或亚杂芳基可以进一步被选自(C1-C60)烷基、卤素、氰基、(Cl-C60)烷ftS、(C3-C60)环烷基、(C6-C60)芳基、(C3-C60)杂芳基、三(C1-C30)烷基甲硅烷基、二(C1-C30)烷萄C6-C30)芳基甲睡縫和三(C6-C30)芳基甲硅烷基中的一个或多个取代基所取代；R4o,到R4i9独立的表^、卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含选自N，0和S中一个或多个杂原子的五元^A元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅'織、金刚烷基、(C7-C60)双环'驢、(C2-C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1《60)烷,、氰基、(C1-C60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳縫、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、羧基、硝基^^基，或，到R419中的每个可以通过带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基，形劍旨肪族环，或单环或多环的芳香环；Ar41表示(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含选自N，O和S中一个或多个杂原子的五元^A元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环烷基、鹏自以下结构的取代基R42o到R432独立的表^、卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4《60)杂芳基、包含选自N，0和S中一个或多个杂原子的五元或六元杂环'烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金冈lj織、(C7-C60)双环烷基、(C2-C60)烯基、31(C2陽C60)炔基、(Cl掘)烷縫、氰基、(Cl，烷氨基、(C6-C60)芳錢、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳tt、(C6-C60)芳硫基、(C1隱C60)烷M羰基、羧基、硝基雜強；E,和E2独立的表示化学键，-(CR433R434)m-、-N(R435)-、-S-、-O-、-Si(R436)(R437)-、-P(R438)-、-C(O)-、-B(R439)-、-In(R44o)-、-Se-、-GeCR^XR^)-、-SnCR^XRWKR433到R447独立的表示氢、卤素，(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含选自N，O和S中一个或多个杂原子的五元或六元杂环烷基、(C3-C60)环烷基、三(C1-C60)烷基甲石圭貌基、二(C1-C60)烷萄C6-C60)芳基甲硅烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金刚烷基、(C7-C60)双环縫、(C2画C60)烯基、(C2-C60)炔基、(C1《60)烷竊、氰基、(C1《60)烷氨基、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳對C1-C60)烷基、(C6-C60)芳^S、(C6-C60)芳硫基、(Cl-C60)烷竊羰基、羧基、硝基^S基，或，R433到R447中的每个可以fflit带有或不带有稠合环的(C3-C60)亚烷基或(C3-C60)亚烯基连接相邻的取代基，形成脂肪族环，或单环或多环的芳香环；Ar4l中所述的芳基、杂芳基、杂环烷基、金刚垸基或双环烷基，或，R4d到R432中的烷基、烯基、'鹏、环'麟、杂环烷基、芳基杂芳基、芳基甲硅烷基烷基甲碌烷基、烷氨基或芳錢可以进一步被选自卤素、(Cl-C60)烷基、(C6-C60)芳基、(C4-C60)杂芳基、包含选自N，0和S中一个或多个杂原子的五元^A元杂环烷基，(C3-C60)环烷基，三(C1-C60)烷基甲硅烷基、二(C1-C60)烷對C6-C60)芳基甲睡烷基、三(C6-C60)芳基甲硅烷基、金冈U烷基、(C7-C60)双环烷基、(C2匿C60)烯基、(C2醫C60)'鹏、(Cl《60)烷竊、氰基，(Cl-C60)烷錢、(C6-C60)芳氨基、(C6-C60)芳基(C1-C60)烷基、(C6-C60)芳氧基、(C6-C60)芳硫基(Cl-C60)烷氧基羰基、羧基、石肖基和羟基中的一个或多个取代基所取代；k题l到4的M;并且m是从0到4的整数。具有绿色或蓝色电致发光的有机化合物和有机金属化合物，更特别的被下列化合物例证，但并不限于此。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage47</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>根据本发明的有机电致发光设备中，优选在成对电极的至少一边的内表面上设置选自硫属元素化物层，金属卤化物层和金属氧化物层的一层或多层(下文中指的是"表面层")。特别的，优选在EL介质层(mediumlayer)的阳极表面上设置硅和铝金属的硫属元素化物层(包括氧化物)，并且，在EL介质层的阴极表面上设置金属卤化物层或金属氧化物层。结果，可使得操作具有稳定性。硫属元素化物的实例1M包括SiOx(l^c^2)、A10x(1^)^1.5)、SiON、SiA10N等。金属卤化物的实例雌包括LiF、MgF2、CaF2、稀土金属氟化物等。金属氧化物的实例tte包括Cs20、Li20、MgO、SiO、BaO、CaO等。根据本发明的有机电致发光设备中，也在制备的成对电极的至少一个表面上设置电子传输化合物和还原掺杂剂的混合区域，或，具有氧化掺杂剂的空穴传输化合物的混合区域。因此，电子传输化合物被还原成阴离子，促进电子从混合区域到EL介质的注入和传输。另外，由于空穴传输化合物被氧化形成阳离子，促进空穴从混合区域到EL介质的注入和传输。tt^的氧化掺杂剂包括不同的路易斯酸和受体化合物。雌的还原掺杂齐抱括M^属，碱金属化合物，碱土金属，稀土金属，和它们的混合物。根据本发明的有机电致发光化合物，当用于OLED中的电致发光主体材料时，与常规主体材料相比，具有更高的发光效率，更好的色纯度，和较低的操作电压。进一步，如果所述化合物应用至瞎机太阳能电池中，其与常规材料相比，具有高效率和更优异的特性。最佳实施方式本发明通过根据本发明的新型电致发光化合物、制备其的方法，以及由提及的制备实施例和实施例制备的电致发光性能得到进一步的描述，其{赠本发明起解释作用，目的并非是以任何方式对本发明的范围进行限制。制备实施例1:化佳(9)的制备化合物(A)的制备在PPA(多聚磷酸)(12mL)中，溶解2-,苯硫醇(aminobenzenethiol)(3.8g，30.2mmoL)和2-羟基苯乙酸(3.8g，25.2mmoL)，加压条(牛下在IO(TC搅拌12h。反应完成后，反应混和物冷却至室温，用二氯甲微lOOmL)和水(lOOmL)萃取。将萃取物减压T^喿，剩余物用硅胶色谱柱纯化(正己烷MC=3:1)，得到化合物(A)(3.5g，14.8讓oL)。化合物(B)的制备将化合物A(3.5g，14，8mmoL)和氢氧化钠(0.6g，14.8mmoL)溶解在乙醇(100mL)中，溶液搅拌305H中。向溶液中慢慢加入Zn(CH3COO)2'2H20(1.8g，8.2mmoL)，所得混和物室温搅拌12h。反应完成时，依次用水(200mL)、乙醇(200mL)和正己烷(200mL)洗涤混和物，然后减压下过滤得到目标化合物(9)(3.5g，6.7腿oL，45%)。根据制备实施例1同样的步骤，制备得到表1中的化合物1到化合物1950，化合物的NMR和MS/FAB数据列于表2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage81</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage85</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage89</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage92</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage93</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage95</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage108</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage109</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage110</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage111</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage112</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage113</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage115</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage116</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage117</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage119</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage120</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage121</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage122</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage123</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage124</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage125</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage126</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage127</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage128</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage129</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage130</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage131</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage132</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage133</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage134</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage135</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage136</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage137</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage138</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage139</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage140</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage141</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage142</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage143</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage144</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage145</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage146</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage147</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage148</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage149</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage150</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage151</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage152</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage153</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage154</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage155</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage156</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage157</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage158</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage159</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage160</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage161</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage162</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage163</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage164</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage165</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage166</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage167</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage168</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage169</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage170</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage171</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage172</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage173</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage174</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage175</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage176</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage177</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage178</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage179</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage180</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage181</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage182</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage183</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage184</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage185</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage186</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage187</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage188</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage189</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage190</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage191</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage192</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage193</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage194</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage195</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage196</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage197</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage198</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage199</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage200</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage201</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage202</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage203</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage204</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage205</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage206</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage207</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage209</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage210</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage211</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage212</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage213</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage214</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage215</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage216</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage217</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage218</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage219</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage220</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage221</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage222</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage223</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage224</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage225</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage226</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage227</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage228</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage229</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage230</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage231</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage232</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage233</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage234</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage235</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage236</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage237</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage238</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage239</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage240</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage241</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage242</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage243</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage244</column></row><table>1640HHH0Zn1641HHH^>0Zn1642HHH了s、0Zn1643HHH0Zn1644HHH人ANPh20Zn，645.HHH;x二0245<table>tableseeoriginaldocumentpage246</column></row><table>1657HHH0Zn1658HHH人-！OZn1659HHH0Zn卿HHH、人M0Zn166，HHH0Zn1662HHH一/0Zn1663HHHiT^n—菱0Zn1664HHH了sA0Zn1665H、HHs人"0Zn1666HHH人-\0Zn247<table>tableseeoriginaldocumentpage248</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage249</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage250</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage251</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage252</column></row><table>1706HHH人'\OCH30Zn1707H、HH、八，入AH，CO0Zn1708HHHSIPh30Zn簡HHH丁sAPh3SI0Zn1710HHH八入A0Zn1711HHH。i"0Zn1712HHH0Z门1713HHH0Zn1714HHH汇d0Zn1715H、HH0Zn1716HHHN—0Zn253<table>tableseeoriginaldocumentpage254</column></row><table>1727HHH入a0Zn1728HHH入a0Zn1729HHH-s人"0Zn1730HHHOZn1731H、HHs人"0Zn1732HHHSiPtH0Zn255<table>tableseeoriginaldocumentpage256</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage257</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage258</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage259</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage260</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage261</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage262</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage263</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage264</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage265</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage266</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage267</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage268</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage269</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage270</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage271</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage272</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage273</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage274</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage275</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage276</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage277</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage278</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage279</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage280</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage281</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage282</column></row><table>[实施例1]fOT本发明EL化合物制造OLED制造使用本发明BL化合物作为主体材料的OLED。OLED的截面图示于图首先，依燥用三氯乙烯，丙酮，乙醇和蒸馏水，对由用于OLED(l)的玻璃制备的透明电极ITO薄職15^/口)(三宁公司(SamsungComing)生产)(2)进行超声波清洗，继而，在4顿前，贮存于异丙醇中。然后，将ITO基片置于真空气相沉积设备的基质夹具(substratefolder)中，将4，4、,4"-三(N,N-(2-萘蜀-苯膨三苯胺(2-TNATA)置于真空气相沉积设备槽中，然后通风知道室内真空最高达1(^托。给槽通电流蒸发2-TNATA，因此，在ITO基片上产生厚度为60nm的空穴注入层(3)气相沉积。2-TNATA接着，将N，N，-双(cc-魏)-N,N、-二苯基4,4、-二胺(NPB)置于真空气相沉积设备的另一槽中，给槽通电流蒸发NPB，因此，在空穴注入层上产生厚度为20nm的空穴传输层(4)气相沉积。NPB本发明经真空升华提纯的有机电致发光化合物(例如化合物9外注入所述真空气相沉积设备一个槽中，将EL掺杂剂(例如化合物(piq)2lr(acac》注入另一槽中。，两种材料以不同的速率蒸发，以4到10重量％的掺杂浓度，在空穴传输层上气相沉积成厚度为30nrn的电致发光层(5)掺杂浓度是。接着，三(8-羟基P執木)卿XAlq)通过气相沉积，形成厚度为20nm的电子传输层(6)，且喹啉锂(LiqX其结构示于下面)通过气相沉积，形成厚度为1到2nm的电子注入层(7)。然后，通过另一个真空气相沉积设备，Al阴极(8)以150nm的厚度被气相沉积，制备得到OLEDo1顿常规EL材料制造OLED根据实施例I中描述的相同的步骤制造OLED，但真空气相沉积设备另一个槽中注入双(2-甲基-8-喹啉)(对-苯基苯酚)铝(mXBAlq)作为电致发光主体材料，而不是本发明中的电致发光化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage284</formula>BA，q在1，000cd/m2斜牛下，测量实施例1中包括本发明电致发光化，的OLED和比较实施例1中包括常规电致发光材料的OLED的操作电压和能效，结果示于表3。从表示本发明开发的电致发光化，EL特性的表3中，可确认本发明开发的EL化合物与常规材料的性能相比显示出优异的特性。主体EL材料操作电压(V)@l,000cd/m2能效(WW)l,000cd/m2EL颜色实施例12(piq)2Ir(acac)5.24.2红色实施例299(piq)2Ir(acac)5.05.2红色实施例3145(piq)2Ir(acac)5.24.4红色实施例4308(piq)2Ir(acac)5.54.1红色实施例5411(piq)2Ir(acac)5.24.0红色实施例6589(piq)2Ir(acac)4.94.2红色实施例7623(piq)2Ir(acac)5.24.4红色实施例8685(piq)2Ir(acac)5.743红色实施例9725(piq)2Ir(acac)6.04.2红色实施例10846D-66.05.0红色实施例ll894D-95.43.7红色实施例12922D-65.24.9红色实施例131156D-125.24.8红色实施例141220D-125.34.7红色实施例151347D-125.54,6红色实施例161490D-365.24.8红色实施例171730D-365.74.7红色比较实施例lBAlq(piq)2Ir(acac)7.52.6红色正如表3中所示，本发明开发的络合物的EL特性相比常规材料更优异。尤285其的，本发明的OLED与比较实施例l相比，具有更好的电流特性，至少降低了1V2,5V的操作电压。由于优异的EL特性，本发明的OLED显示出远高于(2折(fold)或更多)比较实施例1的能效。当B被芳魏代时，该设备与包括常规材料的设备相比，在电压降低了至少2V的劍牛下进行操作，展示出至少高于21m/W的较高能效。因此，采用本发明电致发光化合物作主^t才料的设备展示出优异的EL特性，降低了操作电压，使能效增加了1.12.61m/W，改进了肯簾。权利要求1.一种以化学式(1)表示的电致发光化合物化学式1L1L1M化学式1中，配体L1以下面的结构式表示其中，M表示二价金属；X表示O，S或Se；环A表示5元或6元杂芳环或与(C6-C20)芳环稠合的5元或6元杂芳环，杂芳环或与芳环稠合的杂芳环可与R1形成化学键生成稠合环，且环A可进一步被(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷氨基或双(C6-C20)芳氨基取代；B表示或R1到R4独立的表示氢、(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基、双(C1-C10)烷氨基或双(C6-C20)芳氨基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接到相邻取代基上形成稠合环；R11到R22独立的表示氢、(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)环烷基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接到相邻取代基上形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，且R11-R12、R13-R14、R15-R16、R17-R18、R19-R20或R21-R22可形成双键或羰基；R31和R32独立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基；且环A上的苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基或呋喃取代基，或R1到R4的芳基或杂芳基可进一步被一个或多个选自(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、萘基、芴基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷氨基和双(C6-C20)芳氨基中的取代基取代。2.权禾腰求l的电致发光化^t!，其中L'选自以下结构其中，R,、R2、R3、R4、X和B如权利要求1所定义；R4,和R42独立的表滴、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基、联苯基、荷基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲睹皿、三(C6-C20)芳基甲桂烷基、双(C1-C10)烷魏或双(C6-C20)芳錢；R43糊C1画C10)烷基、苯基或織；R44到Rs9独立的表^、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、萘基联苯基、芴基苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲睡驢、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷錢或双(C6-C20诱氨基；且R4,到R59中的苯基、萘基联苯基、药基、苯硫基或呋喃基可进一步被一个或多蚀自(C1-C10)烷基、卤素、(Cl-C10)烷縫、苯基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷錢和双(C6"C20)芳魏中的取代基所取代。3.权利要求l的电致发光化合物，其中M选自Be、Zn、Mg、Cu禾口Ni。4.一种包括以化学式(l)表示的电致发光化合物的电致发光设备化学式1L'L'M化学式1中，配体L'以下面的结构式表示其中，M表示二价金属；X表示O，S或Se;环A表示5元或6元杂芳环或与(C6-C20)芳环稠合的5元或6元杂芳环，杂芳环或与芳环稠合的杂芳环可与R,形成化学键生成稠合环，且环A可进一步被(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、，、联苯基、芴基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、双(CI-CIO)烷與C6-C20诱基甲硅烷基、观C1-C10)烷氨基^^又(C6-C20诺氨魏代；R,到R4独立的^M、(Cl-C10)烷基、卣素、卤素取代的(C1-C10)烷基、B表示\"^-三(C1-C10)烷基甲碌烷基、三(C6-C20诱基甲硅烷基、双(C1-C10)烷對C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基、双(C1-C10)烷S^或双(C6-C20)芳氨基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接到相邻取代基上形成稠合环；Rn到R22独立的表g、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)环烷基、或它们中的每个可舰亚烷基或亚烯基连接到相令職代基上形敬C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，且R-R12、R13-R14、R15-R16、R17-R18、R,9-R2。或R2广R22可形成双键^f发基；R31和R323蚊的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基；以及环A上的苯基、萘基、联苯基、芴基、苯硫基或呋喃取代基，或R,到R4的芳基或杂芳基可进一步被一个或多个选自(C1-C10)烷基、离素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(C1-C10)烷氧基、苯基、難、芴基、三(CI-CIO)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、双(C1-C10)烷教C6-C20)芳基甲碌烷基、双(CI-CIO)烷氨基和双(C6-C20)芳氨基中的取fO^代，其中戶腿电致发光化合物用作电致发光层中的主傳材料。5.根据权利要求4的电致发光设备，其由第一电极；第二电极；和插入第-电极和第二电极之间的至少一层有机层组成；其中有机层包括电致发光区域，该区域包括一种或多种权利要求1到3中任一项所述的有机电致发光化合物，和一种或多种选自以化学式(2)表示的化合物中的掺杂剂化学式2M'L3L4L5其中M'选自周期表中的第7、8、9、10、11、13、14、15、16族，酉己体L3、L4、和LS独立的选自下歹iJ结构其中，R6,和独立的表琉、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、有或没有(C1-C20)烷基取代的苯基、或卤素；R63到R79、Rg2和R83独立的表^、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、(Cl-C20)烷氧基、有或没有(C1-C20)烷魏代的苯基、SF5、三(C1-C20)烷基甲硅烷基、或卤素；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>Rso、Rs,、Rg4和Rs5独立的^m、(Cl-C20)烷基、有或没有(C1-C20)'烷基取代的苯基；Rs6表示(Cl-C20)烷基、有或没有(C1-C20)烷魏代的苯基、或卤素；&7和&8独立的表示氢、有或没有卤素取代的(C1-C20)烷基、有或没有(Cl-C20)烷魏代的苯基、或卤素；氢、有或没有卣素取代的(C1-C20)烷基、烷氧基、卣素、苯基、酮、氰基爽C5-C7)环烷基，或RI0I到Ru2通ii亚烷基或亚烯基与R101到R112中的另一邻近基团连接形成(C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，或它们可以通过亚烷基或亚烯基连接到&7或R68上形贿C5-C7)稠合环。6.权利要求5的电致发光设备，其中有机层包括一种或多种选自芳氨化合物和苯乙烯基芳氨化合物中的化合物，或一种或多种选自第一族，第二族的有机金属，第四和五周期的过渡金属，镧系金属和d-]^度元素中的金属。7.权利要求5的电致发光设备，其是包括含有以化学式(l)表示的电致发光化合物的电致发光化合物的有机显示器化学式lL'L'M化学式1中，酉己体L1以下面的结构式表示其中，M表示二价金属；X表示O，S或Se;环A表示5元或6元杂芳环或与(C6-C20)芳环稠合的5元或6元杂芳环，Z表示'，其中Ru),到Ru2独立的表示杂芳环或与芳环稠合的杂芳环可与R,形成化学键生自合环，且环A可进一步嫩C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、難、联苯基、苑基、苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(CI-CIO)烷對C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷氨基或双(C6-C20)芳氨基取代；R"R"父'，R3、,,R32B表示^^^,、^X\^或—R,到R4^^的表滴、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷對C6-C20)芳基甲碌烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基、双(C1-C10)烷錢或双(C6-C20)芳氨基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接到相邻取代基上形成稠合环；Ru到R^妓的表魂、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷氧基、苯基、氰基、或(C3-C7)环烷基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接至湘邻取代基上形疯C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，且RlrR12、Rl3-Rl4、R15-Rl6、RI7-RIS、R,9-R2。或R2,-R22可形^^键^I发基；R3I和R32独立的表7j^(Cl-C10)烷基或(C6-C20)芳基；且环A上的苯基萘基、联苯基、荷基苯硫基或呋喃取代基，或R,到R4的芳基或杂芳基可进一步被一个或多1^自(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷錢、苯基、萘基、芴基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)垸基(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷錢和双(C6-C20)芳魏中的取代魏代，和同时具有蓝色和绿色波长的电致发光峰的化合物。8.权禾頓求5的电致发光设备，其中戶腿有机层包括电致发光层和电荷生成层。9.权利要求5的电致发光设备，其中在成对电极的一个或两个电极的内表面上设置还原掺杂剂和有机基质的混合区域，或氧化掺杂剂和有机基质的混合区域。10.—种包括含有以化学式(1)表示的电致发光化合物的电致发光化合物的有机太阳能电池化学式l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>化学式1中，酉己体L'以下面的结构式表示其中，M表示二价金属；X表示O，S或Se;环A表示5元或6元杂芳环或与(C6-C20)芳环稠合的5元或6元杂芳环，杂芳环或与芳环稠合的杂芳环可与R,形成化学键生淑周合环，且环A可进一步敏C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、苯基、難、联苯基、芴基苯硫基、呋喃基、三(C1-C10)烷基甲硅烷基、三(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C卜CIO)烷對C6-C20诱基甲硅烷基、观C1-C10)烷氮基或双(C6-C20)芳氨S又代；r"r"》，B表示、人z'、L、^'。\^^或_^";R,到R4独立的表^a、(Cl-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、三(C1-C10)烷基甲桂烷基、三(C6-C20)芳基甲碌烷基、双(C1-C10)烷S(C6-C20)芳基甲硅烷基、(C6-C20)芳基、(C4-C20)杂芳基、双(C1-C10)烷MS或双(C6-C20)芳氨基、或它们中的每个可通过亚烷基或亚烯基连接至,邻取代基上形成稠合环；Rn到R22ai的表魂、(Cl-C10)烷基、卤素、卣素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷縫、苯基、氰基、或(C3-C7)环烷基、或它们中的每个可M亚烷基或亚烯基连接至湘邻取代基上形魂C5-C7)螺环或(C5-C9)稠合环，且Ru-R12、RlrR14、R15-R16、R17-R18、R,9-R2o或R2广R22可形成双键^i基；R31和R32独立的表示(C1-C10)烷基或(C6-C20)芳基；且环A上的苯基、萘基、联苯基、荷基、苯硫基或呋喃取f^，或R,到R4的芳基或杂芳基可进一步被一个或多销自(C1-C10)烷基、卤素、卤素取代的(C1-C10)烷基、(Cl-C10)烷雜、苯基、難、芴基、三(C1-C10)烷基甲碌烷基、三(C6-C20)芳基甲硅垸基、双(C1-C10)烷基(C6-C20)芳基甲硅烷基、双(C1-C10)烷氨基和双(C6-C20)芳錢中的取代^I又代。全文摘要本发明涉及一种以化学式(1)表示的有机电致发光化合物，和使用其作为主体材料的电致发光设备，化学式1L¹L¹M。本发明的电致发光化合物，当其用作OLED中的电致发光主体材料时，与常规的主体材料相比，具有较低的操作电压和显著改进的能效。文档编号C07D277/24GK101508682SQ200810107469公开日2009年8月19日申请日期2008年11月24日优先权日2007年11月22日发明者尹胜洙,权赫柱,赵英俊,贤金,金圣珉,金奉玉,阴盛镇申请人:葛来西雅帝史派有限公司