专利名称：一种利用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钙的方法
技术领域：
本发明涉及海产品加工废弃物的综合利用和高纯度有机钩的制备技 术，具体地说涉及一种用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钩的方法。
背景技术：
^左旦漆^4t AA舌扭乂n《\J4义乂士厶it^n; cir^ il去乂A 乂尖、$ A: 乂 i^rS*^
和老年人骨质疏松；此外，钙对维持人体的循环、呼吸、内分泌、免疫等
系统的正常生理功能也有重要作用；因此补钙产品的开发具有广阔的前景。
目前，临床应用的补钙食品和含钙制剂种类很多，主要来源于海洋中 的贝壳和动物鲜骨。牡蛎是我国重要的海产经济贝类，年产量近四百万吨，
目前对牡蛎的利用主要是牡蛎肉，而占牡蛎体重80%的牡蛎壳大多作为废 弃物丟弃或填海。研究表明，牡蛎壳中含有90%以上的天然碳酸钾，是良 好的天然钙源，因此以牡蛎壳为原料制备补钙产品具有良好的前景。
目前国内外多采用煅烧法处理牡蛎壳、鸡蛋壳、扇贝壳等原料来制备 补钙产品，如中国专利"一种用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法(申请号 200710164598.8)，，，公开了牡蛎壳酸解、化20)3溶液沉淀、水洗去杂、二次 煅烧、葡萄糖酸溶液中和制备葡萄糖酸钓的方法，但上述方法要经过两次 煅烧，耗能多且过程复杂。中国专利"一种利用牡蛎壳作钙源制备丙酸钓、 乳酸钙的方法(申请号200610104562. 6 )，，,介绍了一种非煅烧法制备技术， 但产品纯度低，无法制备人类补钙用量最大的产品一葡萄糖酸钙。
发明内容
本发明目的是提供以牡蛎壳为原料不经煅烧制备高纯度葡萄糖酸4丐的 一种既节能又简便的方法。
本发明解决上述问题采用的技术方案为
1. 将牡蛎壳洗净，烘干，用球磨机粉碎至粒度在80-120目；
2. 用蒸馏水配制2. 0-2. 6mol/L的葡萄糖酸5内酯溶液，加热至50-70 'C使之完全溶解；3. 在不断搅拌和50-70。C水浴加热条件下，将牡蛎壳粉緩緩加入葡萄 糖酸5内酯溶液中，每升溶液中加入120-200克牡蛎壳粉，反应时间为2-5 小时。
4. 将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，将滤液在50-7(TC真空浓缩至 膏状物。
5. 按酒精膏状物=10-15: 1 (v/v)加入90-95%食用酒精，搅匀， 静置5-12小时结晶；
6. 将上述结晶滤出，取结晶加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得膏状 物，再按酒精膏状物-10-15: 1 (v/v)加入90-95°/。食用酒精，搅匀，静 置3-10小时重结晶，过滤。
7. 将上述所得结晶在90-10(TC干燥，即得纯度为99%以上的白色葡萄 糖酸4丐。
与现有技术相比，本发明的优点在于牡蛎壳粉无需煅烧，可直接用于 制备葡萄糖酸钙；采用酒精洗涤、结晶和重结晶法，不但可保证葡萄糖酸 钙颜色洁白，还可除去杂质，产品纯度达到99%以上，从而满足高纯度补 钙制品要求。本方法简便实用、节约能源、经济效益显著。
具体实施例方式
下面以实施例对本发明做进一步的说明 一种利用牡蛎壳制备葡萄糖酸钙的方法，包括下述步骤
1. 将牡蛎壳洗净，烘干；以球磨机粉碎至粒度在100-120目；
2. 用蒸馏水配制2. 6mol/L的葡萄糖酸5内酯溶液，加热至60。C使之 完全溶解；
3. 利用葡萄糖酸5内酯与葡萄糖酸在水溶液中可互相转化的性质，在 不断搅拌和60。C水浴加热条件下，緩緩往8. 0升上述葡萄糖酸5内酯溶液 中加入1110克牡蛎壳粉，反应时间3小时。
4. 将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，并将滤液在6(TC真空浓缩至 膏状物；
5. 按酒精膏状物=15 : 1 ( v/v )加入90%食用酒精，搅匀，静置10 小时结晶；6. 将上述结晶滤出，取结晶加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得膏状 物，再按酒精膏状物=12 : 1 (v/v)加入90°/ 食用酒精，搅匀，静置8小 时重结晶，过滤。
7. 将上述所得结晶在95。C干燥，得到3260克白色葡萄糖酸4丐，经测 定其纯度为99. 2%。
权利要求
1、一种利用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钙的方法，其特征在于它采用的技术方法是1)、将牡蛎壳洗净，烘干，粉碎至粒度在80-120目；2)、用蒸馏水配制2.0-2.6mol/L的葡萄糖酸δ内酯溶液，加热至50-70℃使之完全溶解；3)、在不断搅拌和50-70℃水浴加热条件下，将牡蛎壳粉缓缓加入葡萄糖酸δ内酯溶液中，每升溶液中加入120-200克牡蛎壳粉，反应时间为2-5小时；4)、将上述所得混悬液过滤，弃去滤渣，将滤液在50-70℃真空浓缩至膏状物；5)、按酒精∶膏状物＝10-15∶1(v/v)加入90-95％食用酒精，搅匀，静置5-12小时结晶；6)、将上述结晶滤出，取结晶加少量蒸馏水并加热使之完全溶解得膏状物，再按酒精∶膏状物＝10-15∶1(v/v)加入90-95％食用酒精，搅匀，静置3-10小时重结晶，过滤；7)、将上述所得结晶在90-100℃干燥，即得纯度为99％以上的白色葡萄糖酸钙。
全文摘要
一种利用牡蛎壳制备高纯度葡萄糖酸钙的方法，它采用的技术方法是将牡蛎壳洗净，烘干，粉碎至粒度在80-120目；在不断搅拌和50-70℃水浴加热条件下，将牡蛎壳粉缓缓加入葡萄糖酸δ内酯溶液中，反应2-5小时后将滤液真空浓缩至膏状物；然后采用食用酒精洗涤、结晶和重结晶进行纯化，最后将所得结晶干燥即得纯度为99％以上的白色葡萄糖酸钙。本发明的优点在于牡蛎壳粉无需煅烧，可直接用于制备人类补钙用量最大的产品—葡萄糖酸钙；采用酒精洗涤、结晶和重结晶法，不但可保证葡萄糖酸钙颜色洁白，还可除去杂质，产品纯度达到99％以上，从而满足高纯度补钙制品要求。本方法简便实用、节约能源、经济效益显著。
文档编号C07C59/105GK101434532SQ20081023768
公开日2009年5月20日 申请日期2008年12月3日 优先权日2008年12月3日
发明者淇 刘, 朱兰兰, 殷邦忠, 魏玉西 申请人:中国水产科学研究院黄海水产研究所