专利名称：以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法
技术领域：
本发明涉及一种乳酸钙的制备方法，特别涉及一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法。
背景技术：
近江牡蛎，又名大蚝，是广西钦州四大名贵海产之一，肉可鲜食，亦可加工成蚝豉、蚝油。大蚝蚝肉是高蛋白、低脂肪、味道鲜美的具有很高营养和保健功能的水产品，蚝肉蛋白质含量超过40%，营养丰富，味道鲜美，素有“海中牛奶”之称，同时还可入药。大蚝肉富含牛磺酸，能促进人脑发育。近年来，牡蛎已成为我国重要的海产经济贝类产量不断增加，而占其总重80%以上的牡蛎壳作为固体废弃物大多被丢弃在垃圾场或填海，已成为环境一大公害。中药牡蛎 系牡蛎科动物近江牡蛎、长牡蛎、大连湾牡蛎等的贝壳，由于其中碳酸钙的含量高达90%左右，以牡蛎贝壳为原料制备生物钙日益引起人们的重视。但是，根据文献报道，由于贝壳的主体结构多呈片状或条状形态，内部孔隙较大，孔的连通性较好，流体很容易沿着条形的通道扩散到片层结构的表面，从而渗透通到薄层内部，因而贝壳具备了吸附剂的基本特征，对海水中的重金属有吸附性能。因此，双壳类软体动物(尤其贻贝和牡蛎)对重金属有很强的积累能力，可作为海洋污染生物指示种，其体内重金属浓度(尤其是Pb)与海域环境存在正相关性。目前，贝壳生物钙的生产工艺大多是以牡蛎贝壳为原料，经水洗后煅烧或不煅烧直接进行提取转化，其产品中Pb质量分数高达3xl0_5-10xl0_5，远远高于药监局颁布的药用生物钙中Pb质量分数低于I. 5xl0_5的要求。并且由于牡蛎贝壳产地不同，其重金属含量差异较大，造成产品质量得不到很好的保障。特别是近年来，由于近海污染，由牡蛎贝壳焙烧得到的生物钙产品铅超标是一个普遍存在的问题。随着牡蛎养殖业的不断壮大，牡蛎壳资源日益丰富，牡蛎深加工是产业扩大发展的必经之路。目前，临床应用的补钙食品和含钙制剂种类很多，主要来源于海洋中的贝壳和鲜骨，主要包括乳酸钙、葡萄糖酸钙、柠檬酸钙等有机钙。其中，由于乳酸钙具有溶解度高、生物利用率高、口感好、钙含量高等特点，可广泛用于钙强化齐U、胶联剂、固化剂和增脆剂以及牙膏、烟草品质改良剂，尤其是作为药品和保健食品，更需要高纯度的乳酸钙。现有技术中，制造符合药典要求的乳酸钙多通过二次结晶甚至多次结晶，但是损失太大，每结晶一次损失10% ；以食用乳酸与药用乳酸钙反应，也可制得合格的药用乳酸钙，但是本钱太高。因此，开发一种能够有效降低牡蛎贝壳生物钙产品Pb含量的方法，工艺成熟、简单的高纯度乳酸钙的制备方法是目前亟待解决的实际问题。
发明内容
本发明提供了一种工艺简单、效率高的以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的生产方法。本发明是通过如下技术方案实现的
一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80-100目得牡蛎壳粗粉；b.将上述得到的牡蛎壳粗粉，置适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去，待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将浙干沉淀物用于以下步骤；C.在50_60°C水浴加热的 同时不断搅拌，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重2. 0-2. 5倍且浓度为75-85%的乳酸溶液，总反应时间为2_5小时；d.将上述所得混悬液过滤，往滤液中加入沉淀剂硫酸镁,加入量为滤液质量的
O.20-0. 25%，静置 2-3 小时；e.将上步骤所得混悬液过滤，调整滤液pH为9-10，往滤液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺，加入量为滤液质量的O. 0010-0. 0015%,反应温度80-90°C、维持O. 5-1小时；f.将上步骤所得混悬液过滤，加入相当于滤液质量O. 001-0. 002%的脱色剂30%浓度H2O2，搅拌均匀，静置12-18小时结晶，过滤；g.将上述所得结晶在95-100°C干燥，即得白色乳酸钙。采用本发明方法制得的乳酸钙，色泽洁白，产品纯度达到99%以上，重金属铅残留在O. Ippm以下。与现有技术相比，本发明的优点I、通过对杂质组分分析，在工艺中加入高效沉淀剂、絮凝剂和脱色剂，使蛋白质类、脂类、淀粉细颗粒等杂质充分除去，确保滤液清澈透明，这样一次结晶便使产品达到了药典要求；2、本发明只采用一次结晶，相比两次或以上的重结晶，产品的收率提高10%以上，整个工艺时间也大大缩短。
具体实施例方式下面以实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于这些实施例。实施例I :一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80目得牡蛎壳粗粉；b.将上述得到的牡蛎壳粗粉1kg，置不锈钢桶内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去，待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将浙干沉淀物用于以下步骤；c.在50°C水浴加热的同时不断搅拌，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入浓度为75%的乳酸溶液2. 5kg，总反应时间为3小时；d.将上述所得混悬液过滤，往滤液中加入沉淀剂硫酸镁6. 5g，静置3小时；e.将上步骤所得混悬液过滤，调整滤液pH为10，往滤液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺
O.03g，反应温度80-90°C、维持I小时;f.将上步骤所得混悬液过滤，加入O. 03g的脱色剂30%浓度H2O2，搅拌均匀，静置18小时结晶，过滤；g.将上述所得结晶在100°C干燥，即得纯度99. 6%、铅含量为O. 05ppm的白色乳酸钙 I. 72kg。实施例2 一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在100目得牡蛎壳粗粉；b.将上述得到的牡蛎壳粗粉1kg，置不锈钢桶内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去，待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将浙干沉淀物用于以下步骤；c.在60°C水浴加热的同时不断搅拌，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入浓度为75%的乳酸溶液2. Okg,总反应时间为5小时； d.将上述所得混悬液过滤，往滤液中加入沉淀剂硫酸镁8. 25g，静置2小时；e.将上步骤所得混悬液过滤，调整滤液pH为9，往滤液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺
O.05g，反应温度80_90°C、维持I小时；f.将上步骤所得混悬液过滤，加入O. 06g的脱色剂30%浓度H2O2，搅拌均匀，静置12小时结晶，过滤；g.将上述所得结晶在100°C干燥，即得纯度99. 7%、铅含量为O. 06ppm的白色乳酸钙 I. 75kg。
权利要求
1.一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，包括下述步骤 a.将牡蛎壳刷洗干净、烘干，以球磨机粉碎至粒度在80-100目得牡蛎壳粗粉； b.将上述得到的牡蛎壳粗粉，置适宜容器内，加入适量清水，研磨成糊状，再加多量的水搅拌，立即倾出混悬液，如此反复进行多次，将不能混悬的杂质弃去，待多次倾出的混悬液静置、沉淀后，倾出上面的清水，将浙干沉淀物用于以下步骤； c.在50-60°C水浴加热的同时不断搅拌，缓缓往上述得到的牡蛎壳粉中加入重量为粗壳粉重2. 0-2. 5倍且浓度为75-85%的乳酸溶液，总反应时间为2_5小时； d.将上述所得混悬液过滤，往滤液中加入沉淀剂硫酸镁，加入量为滤液质量的O.20-0. 25%，静置 2-3 小时； e.将上步骤所得混悬液过滤，调整滤液pH为9-10，往滤液中加入絮凝剂聚丙烯酰胺，加入量为滤液质量的O. 0010-0. 0015%,反应温度80-90°C、维持O. 5-1小时； f.将上步骤所得混悬液过滤，加入相当于滤液质量O.001-0. 002%的脱色剂30%浓度H2O2，搅拌均匀，静置12-18小时结晶，过滤； g.将上述所得结晶在95-100°C干燥，即得白色乳酸钙。
全文摘要
本发明公开了一种以牡蛎壳为原料制备高纯度乳酸钙的方法，用水飞法处理牡蛎壳后经过乳酸转化，加入沉淀剂、絮凝剂和脱色剂，结晶获得高纯度乳酸钙的方法，得到的乳酸钙，含量高，色泽洁白，重金属残留低，产品的收率高。
文档编号C07C51/50GK102838477SQ20121036304
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月26日 优先权日2012年9月26日
发明者归三民 申请人:广西还珠海洋生物科技有限公司