新型环氧化合物、碱显影性树脂组合物以及碱显影性感光性树脂组合物的制作方法

专利名称：：新型环氧化合物、碱显影性树脂组合物以及碱显影性感光性树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有苯并或萘并环烷烃骨架的新型环氧化合物、对该环氧化合物赋予了烯键式不饱和键的特定化合物、含有通过该化合物和多元酸酐的酯化反应而得到的化合物的碱显影性树脂组合物以及在该碱显影性树脂组合物中含有光聚合引发剂而形成的碱显影性感光性树脂组合物。
背景技术：
：碱显影性感光性树脂组合物是含有碱显影性树脂组合物和光聚合引发剂的组合物，其中碱显影性树脂组合物包含具有烯键式不饱和键的化合物。该碱显影性感光性树脂组合物由于可以通过照射紫外线或电子束而使其聚合固化，所以可以用于光固化性油墨、感光性印刷版、印制电路布线板、各种光致抗蚀剂等中。最近，随着电子设备的轻薄、短小化以及高性能化的发展，能够精度良好地形成微细图案的碱显影性感光性树脂组合物备受期待。对于碱显影性树脂组合物以及碱显影性感光性树脂组合物，在下述专利文献1中提出了含有具有烯键式不饱和键的预聚物的感光性树脂组合物。另外，在下述专利文献2中，提出了包含具有不饱和基团的聚羧酸树脂的感光性树脂组合物。但是，这些公知的碱显影性感光性树脂组合物的灵敏度、析像度以及粘附性不足，难以得到适合的图案形状以及微细的图案。因此，希望得到灵敏度以及粘附性优异，可以精度优良地形成微细图案的碱显影性感光性树脂组合物。另外，下述非专利文献1中公开了具有苯并环烷烃骨架的双酚化合物，但是并没有记载和启示出将该双酚化合物衍生成环氧化合物的例子。专利文献1:日本特开2000-235261号公报专利文献2:日本特开2000-355621号公报非专利文献l:Macromolecules,3，536(1970)
发明内容如上所述，本发明所要解决的问题是到目前为止还没有灵敏度和粘附性优异，且可以得到适当的图案形状以及微细图案的碱显影性树脂组合物和碱显影性感光性树脂组合物。因此，本发明的目的在于，提供一种作为灵敏度和粘附性等优异、且可以精度良好地形成微细图案的碱显影性树脂组合物以及碱显影性感光性树脂组合物的原料而有用的新型化合物和使用了该化合物的碱显影性树脂组合物、以及碱显影性感光性树脂组合物。本发明者经过反复认真的研究，结果发现具有苯并或萘并环烷烃骨架的新型环氧化合物可以实现上述目的。本发明是基于上述认识而完成的，提供一种下述通式(I)表示的环氧化合物(A)。(式中、X、Y和Z各自独立地表示可以被卤原子取代的碳原子数为1IO的烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为620的芳基、可以被卤原子取代的碳原子数为720的芳烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为220的杂环基或卤原子，该烷基、芳基和芳垸基中的亚甲基可以被不饱和键、-O-或-S-中断，X可以与其他X形成环，这些环可以是芳香环，k表示04的数，p表示08数，r表示04的数，n表示010，x表示04的数，y表示04的数，x和y的数总计为24，n不为0时存在的光学异构体可以是任意的异构体。)另外，本发明提供一种环氧加成化合物(W)，其具有使不饱和一元羧酸(B)与上述环氧化合物(A)进行加成而形成的结构。另外，本发明提供一种环氧树脂组合物，其含有上述环氧化合物(A)和固化剂。另外，本发明提供一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物(X)，该光聚合性不饱和化合物(X)具有通过上述环氧加成化合物(w)和多元酸酐(c)的酯化反应而得到的反应产物的结构。另外，本发明还提供一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物(Y)，该光聚合性不饱和化合物(Y)具有进一步使环氧化合物(D)与上述光聚合性不饱和化合物(X)进行加成而得到的反应产物的结构。另外，本发明还提供一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物(Z)，该光聚合性不饱和化合物(Z)具有进一步使多元酸酐(E)与上述光聚合性不饱和化合物(Y)进行酯化反应而得到的反应产物的结构。另外，本发明提供一种碱显影性感光性树脂组合物，其中，在上述碱显影性树脂组合物中含有光聚合引发剂(F)。另外，本发明提供一种着色碱显影性感光性树脂组合物，其中，在上述碱显影性感光性树脂组合物中进一步含有色料(G)。具体实施例方式下面，基于优选的实施方案，对本发明的环氧化合物(A)、环氧加成化合物(W)、环氧树脂组合物、碱显影性树脂组合物、碱显影性感光性树脂组合物以及着色碱显影性感光性树脂组合物进行详细的说明。对于本发明的环氧化合物(A)，上述通式(I)中，作为X、Y和Z表示的可以被卤原子取代的碳原子数为110的垸基，可以列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、庚基、异庚基、叔庚基、正辛基、异辛基、叔辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、三氟甲基、二氟甲基、单氟代甲基、五氟代乙基、四氟代乙基、三氟代乙基、二氟代乙基、七氟代丙基、六氟代丙基、五氟代丙基、四氟代丙基、三氟代丙基、全氟丁基、甲氧基、甲氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、甲硫基、乙氧基、乙烯氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、叔丁氧基羰基甲氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、新戊氧基、己氧基、环己氧基、异己氧基、庚氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基等直链、支链和环状的垸基；作为可以被卤原子取代的碳原子数为620的芳基，可以列举出例如苯基、1-萘基、2-萘基、l-蒽基、l-菲基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、3-芴基、9-芴基、1-四氢化萘基、2-四氢化萘基、l-苊基、l-茚满基、2-茚满基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、2，3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2，5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3，5-二甲基苯基、2,4-二-叔丁基苯基、2,5-二-叔丁基苯基、2,6-二-叔丁基苯基、2,4-二-叔戊基苯基、2,5-二-叔戊基苯基、环己基苯基、联苯基、2,4，5-三甲基苯基、4-氯代苯基、3，4-二氯代苯基、4-三氯代苯基、4-三氟代苯基、全氟代苯基、苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2,3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2,4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3,4,5-三甲基苯氧基、2,3，4，5-四甲基苯氧基、2,3,4，6-四甲基苯氧基、2，3,5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四垸基苯氧基、l-萘氧基、2-萘氧基、l-蒽基氧基、l-菲基氧基、邻甲苯基氧基、间甲苯基氧基、对甲苯基氧基、9-芴基氧基、1-四氢化萘氧基、2-四氢化萘氧基、l-苊基氧基、1-茚满基氧基、2-茚满基氧基等；作为可以被卤原子取代的碳原子数为720的芳垸基，可以列举出例如苄基、苯乙基、2-苯基丙基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙烯基、肉桂基、4-氯代苯基甲基、苄基氧基、1-萘基甲氧基、2-萘基甲氧基、1-蒽基甲氧基等，作为可以被卤原子取代的碳原子数为220的杂环基，可以列举出例如吡咯基、吡啶基、嘧啶基、魅嗪基、哌嗪基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三嗪基、吡咯烷基、喹啉基、异喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(foiyl)、呋喃基(fliranyl)、苯并呋喃基、噻嗯基、噻吩基、苯并噻吩基、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、噁唑基、苯并噁唑基、异噻唑基、异噁唑基、吲哚基、久洛尼定基、吗啉基、硫代吗啉基、2-吡咯垸酮-l-基、2-哌啶酮-l-基、2,4-二氧代咪唑烷-3-基、2,4-二氧代噁唑烷-3-基等；作为卤原子，可以列举出氟、氯、溴、碘，作为X可以与其他X之间形成的环结构，可以列举出例如环戊烷环、环己烷环、环戊烯环、苯环、哌啶环、吗啉环、内酯环、内酰胺环等57元环以及萘环、蒽环、药环、苊环、茚满环、四氢化萘环等稠环。上述的X、Y和Z表示的垸基、芳基、芳烷基中的亚甲基可以被不饱和键、-O-或-S-中断，卤素基的取代位置、以及-O-或-S-的中断位置是任意位置，包括-O-或-S-与各环直接键合的情况。在本发明的环氧化合物(A)中，n不为0时，可能存在光学异构体，其可以是任意的异构体，以下本文中表示的化合物并不限于特定的光学异构体。作为本发明的环氧化合物(A)，可以列举出例如下述[化2][化9]表示的化合物，但是并不限于这些化合物。另外，下述化学式中，n表示010的数。[化2]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>[化9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>作为本发明的环氧化合物(A)，下述化合物是优选的，其中，x是2或3，y是O,X是碳原子数为110的烷基、碳原子数为620的芳基，或者X是其与其他X形成的环成为芳香环的基团，Y和Z是碳原子数为为110的垸基或碳原子数为620的芳基，k、p和r各自独立地是02。这是因为，由于上述化合物的原料容易获得、且生产率良好，疏水性强，所以作为环氧树脂的特性良好。本发明的环氧化合物(A)的制造方法没有特别的限定，可以通过例如将苯并或萘并环烷酮衍生物(1)和苯酚衍生物在酸性催化剂的存在下反应，得到作为中间产物的双酚化合物(2)，使其与环氧氯丙烷在碱、路易斯酸或相转移催化剂的存在下反应，可以容易地制造本发明的环氧化合物(A)。以下，表示该制造路线。其中，下述式中的X、Y、Z、k、p、r、x、y禾口n和上述通式(I)相同。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(I)在制造本发明的环氧化合物(A)时，虽然可能以光学异构体的混合物的形式得到，但是在本发明的使用范围内，可以没有问题地使用。在上述制造方法中，用于制造作为中间产物的上述双酚化合物(2)的条件可以采用现有公知的条件，例如，在酸性催化剂的存在下，在20200'C的温度下反应140小时，由此来获得。作为上述酸性催化剂，可以列举出例如甲磺酸、苯磺酸、间二甲苯磺酸、对甲苯磺酸、羟甲基磺酸、2-羟乙基磺酸、羟丙基磺酸、三氟甲磺酸、磺基水杨酸、磺基邻苯二甲酸等磺酸类；硫酸、硫酸酐、发烟硫酸、氯代硫酸、氟代硫酸、盐酸、氯化氢气体、草酸、甲酸、磷酸、三氯乙酸、三氟乙酸、钩酸硅、钨酸磷等杂多酸；强酸性的离子交换树脂；活性白土；三氟化硼；无水氯化铝；氯化锌等。相对于100质量份上述苯并环烷酮衍生物(1)，该酸性催化剂优选使用0.150质量份，更优选使用1030质量份。此外，也可以使用硫醇催化剂来促进反应，作为该硫醇催化剂，可以列举出例如甲基硫醇、乙基硫醇、丙基硫醇、丁基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、1,6-己二硫醇等烷基硫醇类；硫代苯酚、硫代甲酚等芳香族硫醇类；巯基乙酸(硫代乙醇酸)、3-巯基丙酸、巯基十一酸、硫代苯甲酸等巯基有机酸类；2-巯基苯并噻唑等杂环族硫醇类等。另外，在上述反应中可以使用现有公知的溶剂。作为该溶剂，可以列举出例如甲苯、二甲苯、枯烯等芳烃类溶剂，松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯类烃油，矿油精、Swazol弁310(Cosmo松山石油株式会社)、Solvesso弁100(ExxonChemical(株式会社))等链烷烃类溶剂，甲醇、乙醇等醇类溶剂，乙酸乙酯等酯类溶剂，二氯乙烷、四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷、氯苯等卤素类溶剂，四氢呋喃、二噁垸等环状醚类溶剂，醚类、溶纤剂类溶剂、酮类溶剂、苯胺、三乙胺、吡啶、二噁垸、乙酸、乙腈、二硫化碳等。另外，对于用于从作为中间体的上述双酚化合物(2)和环氧氯丙垸制造本发明的环氧化合物(A)的条件，可以采用现有公知的条件，例如，优选在碱、路易斯酸或相转移催化剂的存在下，在2010(TC、特别是308(TC的范围下进行；如果低于20'C，则反应变慢，需要长时间反应，如果超过10(TC，则产生大量的副反应，所以并不优选。作为上述反应中使用的碱，可以列举出例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙等；作为路易斯酸，除了上述例示的那些酸性催化剂以外，可以列举出四氯化锡、三氟化硼、四氯化钛、活性白土、氯化铝、氯化镁、高锰酸钾、铬酸钾等；作为相转移催化剂，可以列举出例如四甲基氯化铵、四丁基氯化铵、甲基三辛基氯化铵、甲基十三垸基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、N，N-二甲基氯化吡咯烷鐺、N-乙基-N-甲基碘化吡咯垸鎗、N-丁基-N-甲基溴化吡咯烷錄、N-苄基-N-甲基氯化吡咯烷鐵、N-乙基-N-甲基溴化吡咯烷鎰、N-丁基-N-甲基溴化吗啉鑰、N-丁基-N-甲基碘化吗啉錄、N-烯丙基N-甲基溴化吗啉鎗、N-甲基-N-苄基氯化哌啶鎗、N-甲基-N-苄基溴化哌啶鑰、N,N-二甲基碘化哌啶鐺、N-甲基-N-乙基哌啶鐵乙酸盐、N-甲基-N-乙基碘化哌啶鑰等。本发明中的环氧氯丙烷的用量是，相对于双酚化合物(2)的1个羟基，在1摩尔以上、特别是210摩尔的范围内使用；碱的用量是，相对于双酚化合物(2)的l个羟基，在0.12.0摩尔，特别是0.31.5摩尔的范围内使用；路易斯酸或相转移催化剂的用量是，相对于双酚化合物(2)的l个羟基，在0.0110摩尔％，特别是0.25摩尔％的范围内使用。另外，在本反应中，可以使用在作为中间产物的双酚化合物(2)的制造栏中所例示的那些溶剂。另外，过量的环氧氯丙烷也可以作为溶剂使用。本发明的环氧化合物(A)与不饱和一元羧酸(B)加成而制成本发明的环氧加成化合物(W)，其除了用于后述的碱显影性树脂组合物和碱显影性感光性树脂组合物的原料中以外，还可以与环氧树脂用固化剂组合而作为本发明的环氧树脂组合物使用。本发明的环氧树脂组合物是含有本发明的环氧化合物(A)和固化剂的组合物。作为该固化剂，可以列举出例如二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基五胺等聚垸基多胺类；1，2-二氨基环己垸、1,4-二氨基-3，6-二乙基环己烷、异佛尔酮二胺等脂环式多胺类；间二甲苯二胺、二氨基二苯基甲垸、二氨基二苯基砜等芳香族多胺类等。另外，还可以列举出这些多胺类通过常规方法与苯基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、双酚A-二縮水甘油醚、双酚F-二縮水甘油醚等缩水甘油醚类或羧酸的缩水甘油酯类等各种环氧树脂进行反应而制造的多环氧化加成改性物；这些有机多胺类通过常规方法和邻苯二甲酸、间苯二甲酸、二聚酸等羧酸类进行反应而制造的酰胺化改性物；这些多胺类和甲醛等醛类以及苯酚、甲酚、二甲苯酚、叔丁基苯酚、间苯二酚等在母核中具有至少1个醛化反应部位的酚类进行反应而制造的Mannich化改性物等。此外，还可以使用双氰胺、酸酐、2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑类等潜在性固化剂。在本发明的环氧树脂组合物中，相对于100质量份本发明的环氧化合物(A)，上述固化剂的含量优选为1500质量份，更优选为10200质量份。另外，在本发明的环氧树脂组合物中，根据需要可以含有固化催化剂;单縮水甘油醚类、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、节醇、煤焦油等反应性或非反应性的稀释剂(增塑剂)；玻璃纤维、碳纤维、纤维素、硅砂、水泥、高岭土、粘土、氢氧化铝、膨润土、滑石、硅石、微粉末二氧化硅、二氧化钛、碳黑、石墨、氧化铁、沥青物质等填充剂或颜料；Y-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-P-(氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-e-(氨基乙基)-N，-P-(氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-苯胺基丙基三乙氧基硅烷、Y-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅垸、P-(3，4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、N-e-(N-乙烯基苄基氨基乙基)-Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y-氯代丙基三甲氧基硅垸、Y-巯基丙基三甲氧基硅烷等硅垸偶联剂；小烛树蜡、巴西棕榈蜡、木蜡、虫蜡、蜜蜡、羊毛脂、鲸蜡、褐煤蜡、石油蜡、脂肪酸蜡、脂肪酸酯、脂肪酸醚、芳香族酯、芳香族醚等润滑剂；增稠剂；触变剂；抗氧化剂；光稳定剂；紫外线吸收剂；阻燃剂；消泡剂；防锈剂；胶体二氧化硅、胶体氧化铝等常用的添加剂。此外，在本发明的环氧树脂组合物中，还可以与二甲苯树脂、石油树脂等粘合性树脂类一起使用。在本发明的环氧树脂组合物中，这些任意的添加剂相对于100质量份本发明的环氧化合物(A)，优选总计为100质量份以下。此外，本发明的环氧化合物(A)还可以作为氨基甲酸酯改性、二氧化硅改性、磷酸改性、胺改性、(甲基)丙烯酸改性等各种改性产品的原料使用。本发明的环氧化合物(A)除了上述用途以外，还可以在对混凝土、水泥砂浆、各种金属、皮革、玻璃、橡胶、塑料、木、布、纸等的涂料或粘接齐U，包装用粘合胶带、粘附标签、冷冻食品标签、可移标签(removallabd)、POS标签、粘附壁纸、粘附地板材料的粘合剂，艺术纸(artpaper)、轻质涂覆纸、铸涂纸、涂覆板纸、无碳复印纸、浸渍纸等加工纸，天然纤维、合成纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属纤维等的收敛剂、防散裂剂、加工剂等纤维处理剂，密封材料、水泥混合剂、防水材料等建筑材料，电子电气设备使用的密封剂等广泛的用途中使用。本发明的环氧加成化合物(W)具有使不饱和一元羧酸(B)与上述环氧化合物(A)按照下述比例进行加成而得到的结构，所述比例是相对于上述环氧化合物(A)的1个环氧基，不饱和一元羧酸(B)的羧基为0.11.0个。环氧加成化合物(W)除了作为后述本发明的碱显影性树脂组合物和碱显影性感光性树脂组合物的原料使用以外，还可以作为涂覆用感光性组合物的原料使用。上述不饱和一元羧酸(B)的羧基相对于上述环氧化合物(A)的1个环氧基的比例优选为0.31.0个。本发明的碱显影性树脂组合物包含下述的光聚合性不饱和化合物(X)、(Y)禾Q(Z)中的任意一种或2种以上，所述化合物(X)、(Y)和(Z)分别是在上述环氧加成化合物(W)上，使多元酸酐(C)以相对于上述环氧加成化合物(W)的1个羟基，酸酐结构为0.11.0个的比例进行酯化反应而得到的光聚合性不饱和化合物(X);根据需要，以相对于上述环氧加成化合物(W)l个的羟基，环氧基为0.11.0个的比例进一步加成环氧化合物(D)而得到的光聚合性不饱和化合物(Y);以及根据需要，继续使多元酸酐(E)以相对于上述环氧加成化合物(W)的1个羟基，酸酐结构为0.11.0个的比例进行酯化反应而得到的光聚合性不饱和化合物(Z)。通过分开使用这些光聚合性不饱和化合物(X)、(Y)、(Z)，可以容易地调节碱显影性组合物的酸值，所以在达到优选的显影时间方面是有用的。相对于上述环氧加成化合物(W)的1个羟基，上述多元酸酐(C)的酸酐结构的比例优选为0.30.95个，上述环氧化合物(D)的环氧基的比例优选为0.30.9个，上述多元酸酐(E)的酸酐结构的比例优选为0.30.7个。在本发明的碱显影性树脂组合物的制备中使用的不饱和一元酸(B)是用于提高该碱显影性树脂组合物的灵敏度而使用的，可以列举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、桂皮酸、山梨酸、羟乙基甲基丙烯酸酯-苹果酸酯、羟乙基丙烯酸酯-苹果酸酯、羟丙基甲基丙烯酸酯-苹果酸酯、羟丙基丙烯酸酯-苹果酸酯、二环戊二烯-苹果酸酯或具有1个羧基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯等。上述具有1个羧基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以通过例如使1个分子中具有1个羟基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯和二元酸酐或羧酸反应而得到。作为上述具有1个羧基和2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，可以列举出例如下述[化11卜[化13]表示的化合物。[化ll]作为用于得到本发明的碱显影性树脂组合物时使用的多元酸酐(c),可以列举出例如琥珀酸酐、马来酸酐、苯偏三酸酑、苯甲酸酐、甲基四氢苯甲酸酐、四氢苯甲酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、三烷基四氢苯甲酸酐、六氢苯甲酸酐、三垸基四氢苯甲酸酐-马来酸酐加成物、十二烯基琥珀酸酐、甲基内亚甲基四氢苯酐(methylHimicanhydride)、甲基六氢苯甲酸酐等单酸酑，3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐、3，3',4,4'-联苯基四磺酸二酐、4，4，-氧代二邻苯二甲酸酸二酐、2,3,5-三羧基环戊基乙酸二酐、1，2，3,4-环戊烷四羧酸二酐、苯均四酸酐、2,2'-3，3，-二苯甲酮四羧酸酐、5-(2,5-二氧代四氢化呋喃基)-3-甲基-3-环己烯-1，2-二羧酸酐、3,3'-4，4'-二苯甲酮四羧酸酐、乙二醇二脱水苯偏三酸酯、内消旋-丁垸-l,2，3,4-四羧酸酐等二酐、丙三醇三脱水苯偏三酸酯等三酐。其中，优选二酸酐、或二酸酐与单酸酐的组作为制备本发明的碱显影性树脂组合物时使用的环氧化合物(D)，可以列举出例如单官能环氧化合物、多官能环氧化合物或本发明的环氧化合物(A)。上述单官能环氧化合物用于调整该碱显影性树脂组合物的酸值，可以列举出例如甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基縮水甘油醚、乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、异丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、异丁基縮水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六垸基缩水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚、炔丙基縮水甘油醚、对甲氧基乙基縮水甘油醚、苯基缩水甘油醚、对甲氧基縮水甘油醚、对丁基苯酚縮水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、2-甲基甲苯基縮水甘油醚、4-壬基苯基縮水甘油醚、苄基縮水甘油醚、对枯基苯基縮水甘油醚、三苯甲基縮水甘油醚、2,3-环氧丙基甲基丙烯酸酯、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、丁酸缩水甘油酯、乙烯基环己烷单氧化物、1，2-环氧-4-乙烯基环己垸、氧化苯乙烯、氧化蒎烯、氧化甲基苯乙烯、氧化环己烯、氧化丙烯、下述[化14][化17]表示的化合物等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>上述多官能环氧化合物用于通过增大上述光聚合性不饱和化合物的分子量来调节显影速度，可以使用例如双酚型环氧化合物以及縮水甘油醚类。作为上述双酚型环氧化合物，除了使用垸叉双酚聚縮水甘油醚型环氧树脂以外，还可以使用氢化双酚型环氧化合物等双酚型环氧化合物。作为上述缩水甘油醚类，可以列举出例如乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、1,8-辛二醇二縮水甘油醚、1,10-癸二醇二縮水甘油醚、2,2-二甲基-1，3-丙二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、三甘醇二縮水甘油醚、四甘醇二縮水甘油醚、六甘醇二縮水甘油醚、1，4-环己烷二甲醇二縮水甘油醚、l，l,l-三(縮水甘油氧基甲基)丙烷、l，l，l-三(縮水甘油氧基甲基)乙烷、1,1,1-三(縮水甘油氧基甲基)甲垸、l,l，l,l-四(縮水甘油氧基甲基)甲垸。作为上述多官能环氧化合物，此外还可以使用苯酚酚醛清漆型环氧化合物、联苯酚醛清漆型环氧化合物、甲酚酚醛清漆型环氧化合物、双酚A酚醛清漆型环氧化合物、二环戊二烯酚醛清漆型环氧化合物等酚醛清漆型环氧化合物；3，4-环氧-6-甲基环己基甲基-3，，4'-环氧-6'-甲基环己烷羧酸酯、3,4-环氧环己基甲基-3，,4，-环氧环己烷羧酸酯、l-环氧乙基-3,4-环氧环己垸等脂环式环氧化合物；邻苯二甲酸二縮水甘油酯、四氢化邻苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸縮水甘油酯等縮水甘油酯类；四縮水甘油基二氨基二苯基甲垸、三縮水甘油基-对氨基苯酚、N，N-二縮水甘油基苯胺等縮水甘油基胺类；1,3-二縮水甘油基-5,5-二甲基乙内酰脲、三縮水甘油基异氰脲酸酯等杂环式环氧化合物；二环戊二烯二氧化物等二氧化物；萘型环氧化合物、三苯基甲垸型环氧化合物、二环戊二烯型环氧化合物等。作为用于获得本发明的碱显影性树脂组合物而根据需要使用的多元酸酐(E)，可以使用作为上述多元酸酐(C)所列举的那些。可以重复进行下述方法，即，在具有使上述(A)(E)各成分反应而得到的结构的光聚合性不饱和化合物中，进一步加成环氧化合物(D),接着使多元酸酐(E)进行酯化。而且还可以在具有使(A)(E)各成分反应而得到的结构的光聚合性不饱和化合物上进一步加成环氧化合物(D)后，用内酯化合物代替多元酸酐(E)来进行酯化。具有使上述(A)(E)各成分反应而得到的结构的光聚合性不饱和化合物(X)、(Y)或(Z)的含量为，在本发明的碱显影性树脂组合物中优选为170质量％，更优选为330质量％，固体成分的酸值优选为20100mgKOH/g，更优选为50100mgKOH/g的范围。在本发明的碱显影性树脂组合物中，除了上述光聚合性不饱和化合物以外，还可以含有溶剂，例如在光聚合性不饱和化合物的含量为上述优选的范围时，光聚合性不饱和化合物以外的剩余部分可以使用溶剂。作为该溶剂的具体例子，可以列举出作为后述的碱显影性感光性树脂组合物中使用的溶剂而例示的那些。另外，可以不除去从(A)(E)成分合成上述光聚合性不饱和化合物时使用的溶剂，直接在本发明的碱显影性树脂组合物中含有。另夕卜，(A)(E)各成分可以使用1种，也可以将2种以上混合使用。本发明的碱显影性树脂组合物主要和光聚合引发剂(F)以及溶剂混合，作为碱显影性感光性树脂组合物使用。以下，基于优选的实施方案，对上述碱显影性感光性树脂组合物(以下，也称作"本发明的碱显影性感光性树脂组合物")进行说明。本发明的碱显影性感光性树脂组合物是在含有前述光聚合性不饱和化合物的本发明的碱显影性树脂组合物中至少含有光聚合性引发剂(F)的组合物。在本发明的碱显影性感光性树脂组合物中，前述光聚合性不饱和化合物的含量为，以从碱显影性感光性树脂组合物中除去溶剂后的全部固体成分的总质量中占据的比例计，优选为5090质量％，更优选为6080质、作为上述光聚合引发剂(F)，可以使用现有公知的化合物，可以列举出例如过氧化苯甲酰、2，2'-偶氮二异丁腈、苯甲酮、苯基联苯基酮、1-羟基-l-苯甲酰基环己垸、苯偶酰、苯偶酰二甲基缩酮、l-苄基-l-二甲基氨基-l-(4，-吗啉代苯甲酰基)丙烷、2-吗啉基-2(4'-甲基巯基)苯甲酰基丙烷、噻吨酮、l-氯代-4-丙氧基噻吨酮、异丙基噻吨酮、二乙基噻吨酮、乙基蒽醌、4-苯甲酰基-4'-甲基二苯基硫化物、安息香丁基醚、2-羟基-2-苯甲酰基丙垸、2-羟基-2-(4，-异丙基)苯甲酰基丙垸、4-丁基苯甲酰基三氯甲烷、4-苯氧基苯甲酰基二氯甲烷、苯甲酰基甲酸甲酯、1，7-二(9'-吖啶基)庚垸、9-正丁基-3,6-二(2，-吗啉代异丁酰基)咔唑、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙-l-酮、对甲氧基苯基-2，4-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-甲基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-萘基-4,6-二(三氯代甲基)-s-三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-s-三嗪、2-(对丁氧基苯乙烯基)-5-三氯甲基-l,3,4-噁二唑、9-苯基吖啶、9,10-二甲基苯并吩嗪、二苯甲酮/米氏酮、六芳基联咪唑/巯基苯并咪唑、噻吨酮/胺、二(2,4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基膦氧化物，以及日本特开2000-80068号公报、日本特开2001-233842号公报、日本特开2005-97141号公报、日本特表2006-516246号公报、日本专利第3860170号公报、日本专利第3798008号公报、WO2006/018973号公报中记载的化合物等。它们之中优选下述通式(a)或(c)表示的化合物。(式中，R71、R72禾卩R73各自独立地表示R、OR、COR、SR、CONRR，或CN，R和R，各自独立地表示垸基、芳基、芳烷基或杂环基，它们可以被卤原子和/或杂环基取代，它们之中，垸基和芳垸基的亚烷基部分可以被不饱和键、醚键、硫醚键或酯键中断；而且R和R'可以一起形成环，R74表示卤原子或烷基，R75表示氢原子、卤原子、烷基或下述通式(b)表示的取代基，g是04的整数，g为2以上时，多个R^可以是不同的基团。)(式中，环M表示环烷环、芳香环或杂环，RW表示卤原子或烷基、Y"表示氧原子、硫原子或硒原子，Z"表示碳原子数为15的亚烷基，h是04的整数，h为2以上时，多个R^可以是不同的基团。)(式中，r'和R2各自独立地表示r11、or11、cor11、sr11、conr12r13或cn，r11、r^和r"各自独立地表示氢原子、碳原子数为120的垸基、碳原子数为630的芳基、碳原子数为730的芳烷基或碳原子数为220的杂环基，垸基、芳基、芳烷基和杂环基的氢原子可以进一步被or21、cor21、sr21、nr22r23、conr22r23、-nr22-or23、-ncor22-ocor23、-c(=n-or21)-r22、-con國ocor21)-r22、cn、卤原子、-cr21=cr22r23、-co-cr21=cr22r23、羧基或环氧基取代，r21、r"和r"各自独立地表示氢原子、碳原子数为120垸基、碳原子数为630的芳基、碳原子数为730的芳垸基或碳原子数为220的杂环基，上述r11、r12、r13、r21、r22和1123表示的取代基的亚烷基部分的亚甲基可以被不饱和键、醚键、硫醚键、酯键、硫代酯键、酰胺键或氨基甲酸酯键中断15次，上述取代基的烷基部分可以具有分支侧链，还可以是环状烷基，上述取代基的烷基末端可以是不饱和键，而且，r^和r"以及r^和r^也可以各自一起形成环。r3和R4各自独立地表示r11、or11、sr11、cor11、conr12r13、nr12cor"、ocor11、coor11、scor11、ocsr11、cosr11、csor11、cn、卤原子或羟基，a和b各自独立地是04。^表示直接键合或co，XS表示氧原子、硫原子、硒原子、cr31r32、co、NR33或pr34，r31、r32、1133和1134各自独立地表示r11、or11、cor"、sr11、CONRi2R"或cn，R3可以通过-x2-与邻接的苯环的1个碳原子结合而形成环结构，或者W和r"可以一起形成环，r31、r"和r"各自独立地可以和邻接的任意一个苯环一起形成环。)在本发明的碱显影性感光性树脂组合物中，上述光聚合引发剂(F)的含量为，以在从碱显影性感光性树脂组合物中除去溶剂的全部固体成分的总质量中占据的比例计，优选为0.140质量％，更优选为1.010质量％。另夕卜，上述光聚合引发剂(F)可以使用l种，也可以将2种以上混合使用。作为本发明的碱显影性感光性树脂组合物中含有的溶剂，通常只要是能溶解或分散前述各成分的溶剂，就没有特别的限定，可以列举出例如甲基乙基酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异丙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；乙基醚、二噁烷、四氢呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙垸、二丙二醇二甲基醚等醚类溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯等酯类溶剂；乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚乙酸酯等溶纤剂类溶剂；甲醇、乙醇、异-或正-丙醇、异-或正-丁醇、戊醇等醇类溶剂；苯、甲苯、二甲苯等BTX类溶剂;己烷、庚烷、辛垸、环己垸等脂肪族烃类溶剂；松节油、D-柠檬烯、蒎烯等萜烯类烃油；矿油精、Swazol#310(Cosmo松山石油株式会社)、Solvesso#100(ExxonChemical(株式会社))等链烷烃类溶剂；四氯化碳、氯仿、三氯乙烷、二氯甲烷等卤代脂肪烃类溶剂；氯苯等卤代芳香族烃类溶剂；卡必醇类溶剂，苯胺、三乙基胺、吡啶、乙酸、乙腈、二硫化碳、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等，它们之中，优选酮类或溶纤剂类溶剂。这些溶剂可以使用l种，或将2种以上混合使用。在本发明的碱显影性感光性树脂组合物中，上述溶剂的含量可以调节为，使得全部固体成分在碱显影性感光性树脂组合物中所占的浓度优选为540质量％，更优选为1530质量％。本发明的着色碱显影性感光性树脂组合物是在上述碱显影性感光性树脂组合物中含有色料(G)而形成的。作为在本发明的着色碱显影性感光性树脂组合物中作为色料(G)使用的颜料，可以任意使用目前制造滤色器中所使用的公知的颜料。以下，以颜色索引(C丄)编号表示有机颜料的具体例子。另外，在下述一览表中，"x"表示的是可以从C.I.编号中任意选择的整数。颜料蓝<C.I>1，1:2，l:x，9:x，15，15:1，15:2，15:3，15:4，15:5，15:6，16，24，24:x，56，60，61，62颜料绿<C.I>1，l:x，2，2:x，4，7，10，36*颜料橙<C.I>2，5，13，16，17:1，31，34，36，38，43，46，48，49，51，52，59，60，61，62，64颜料红<C.I>1，2，3，4，5，6，7,9,10，14，17，22,23，31，38，41，48:1，48:2，48:3，48:4，49，49:1，49:2，52:1，52:2，53:1，57:1，60:1，63:1，66，67，81:1，81:3，81:x，83，88，90，112，119，122，123，144，146,149，166，168，169，170，171，172，175，176，177，178，179，184，185，187，188，190，200，202，206，207，208，209，210，216，224、226颜料紫<C,I>1,l:x，3，3:3，3:x，5:1，19,23，27，32，42颜料黄-<C.I>1，3，12，13，14，16，17，24，55，60，65，73，74，81，83，93，95，97，98，100，101，104，106，108，109，110，113，114，116，117，119，120，126，127，128，129，138，139,150,151，152,153，154，156，175另外，作为黑色颜料，可以列举出三菱化学公司制造的碳黑#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#960、#950、#900、#850、MCF88、#650、MA600、MA7、MA8、MAll、MAIOO、MA220、IL30B、IL31B、IL7B、IL11B、IL52B、#4000、#4010、#55、#52、#50、#47、#45、#44、#40、#33、#32、#30、#20、#10、#5、CF9、#3050、#3150、#3250、#3750、#3950、DiaBlackA、DiaBlackN220M、DiaBlackN234、DiaBlackI、DiaBlackLI、DiaBlackLH、DiaBlackN339、DiaBlackSH、DiaBlackSHA、DiaBlackLH、DiaBlackH、DiaBlackHA、DiaBlackSF、DiaBlackN550M、DiaBlackE、DiaBlackG、DiaBlackR、DiaBlackN760M、DiaBlackLR;Cancarb公司制造的碳黑ThermaxN9卯、N991、N卯7、N908、N990、N991、N908;AsahiCarbon公司制造的碳黑ASAffl#80、ASAHI#70、ASAHI#70L、ASAfflF-200、ASAffl#66、ASAHI#66U、ASAffl#50、ASAHI#35、ASAHI#15、ASAHIThermal;Degussa公司制造的碳黑ColorBlackFw200、ColorBlackFw2、ColorBlackFw2V、ColorBlackFwl、ColorBlackFwl8、ColorBlackSI70、ColorBlackSI60、SpecialBlack6、SpecialBlack5、SpecialBlack4、SpecialBlack4A、SpecialBlack250、SpecialBlack350、PrintexU、PrintexV、Printex140U、Printex140V(均为商品名)等。作为其它颜料，还可以使用米洛丽蓝、氧化铁、氧化钛、碳酸钙、碳酸镁、硅石、氧化铝、钴系、锰系、滑石、铬酸盐、氰亚铁酸盐、各种金属硫酸盐、硫化物、硒化物、磷酸盐群青、绀青、钴蓝、青天蓝、铭绿(viridian)、鲜绿(emeraldgreen)、钴绿等无机颜料。这些颜料可以使用1种，也可以将2种以上混合使用。作为能作为上述色料(G)使用的染料，可以列举出偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、三芳基甲烷染料、卩占吨染料、茜素染料、吖啶染料、芪染料、噻唑染料、萘酚染料、喹啉染料、硝基染料、吲达胺染料、噁嗪染料、酞菁染料、花青染料等染料等。它们可以使用l种，也可以将2种以上混合使用。在本发明的着色碱显影性感光性树脂组合物中，上述色料(G)的含量为，以在从着色碱显影性感光性树脂组合物中除去溶剂的全部固体成分的总质量中所占的比例计，优选为0.570质量％，更优选为560质量％。本发明的碱显影性树脂组合物、碱显影性感光性树脂组合物和着色碱显影性感光性树脂组合物中，可以进一步并用具有不饱和键的单体、链转移剂、表面活性剂等。作为具有上述不饱和键的单体，可以列举出丙烯酸-2-羟基乙基酯、丙烯酸-2-羟基丙基酯、丙烯酸异丁基酯、丙烯酸正辛基酯、丙烯酸异辛基酯、丙烯酸异壬基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、丙烯酸锌、1，6-己二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙基酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己基酯、三羟甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三环癸烷二羟甲基二丙烯酸酯等。在本发明的碱显影性感光性树脂组合物中，具有上述不饱和键的单体的含量为，以在从碱显影性感光性树脂组合物中除去溶剂的全部固体成分的总质量中所占的比例计，优选为0.0120质量％，更优选为0.110质量％。它们可以使用l种，也可以将2种以上混合后使用。作为上述链转移剂，可以列举出巯基乙酸、硫代苹果酸、硫代水杨酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、3-巯基丁酸、N-(2-巯基丙酰基)甘氨酸、2-巯基烟酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基甲酰基]丙酸、3-[N-(2-巯基乙基)氨基]丙酸、N-(3-巯基丙酰基)丙氨酸、2-巯基乙磺酸、3-巯基丙磺酸、4-巯基丁磺酸、十二烷基(4-甲硫基)苯基醚、2-巯基乙醇、3-巯基l,2-丙二醇、l-巯基-2-丙醇、3-巯基-2-丁醇、巯基苯酚、2-巯基乙基胺、2-巯基咪唑、2-巯基-3-吡啶酚、2-巯基苯并噻唑、巯基乙酸、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)等巯基化合物，将该巯基化合物氧化而得到的二硫化物、碘化乙酸、碘化丙酸、2-碘化乙醇、2-碘化乙磺酸、3-碘化丙磺酸等碘化烷基化合物。它们可以使用1种，也可以将2种以上混合后使用。作为上述表面活性剂，可以使用全氟烷基磷酸酯、全氟烷基羧酸盐等氟类表面活性剂、高级脂肪酸碱金属盐、烷基磺酸盐、垸基硫酸盐等阴离子性表面活性剂；高级胺氢卤酸盐、季铵盐等阳离子性表面活性剂；聚乙二醇垸基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、脂肪酸单甘油酯等非离子表面活性剂；两性表面活性剂；硅酮系表面活性剂等表面活性剂，它们可以使用l种，也可以将2种以上混合后使用。在本发明的碱显影性树脂组合物、碱显影性感光性树脂组合物和着色碱显影性感光性树脂组合物中，通过进一步使用热塑性有机聚合物，还可以改善固化物的特性。作为该热塑性有机聚合物，可以列举出例如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸乙酯共聚物、聚(甲基)丙烯酸、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚乙烯醇縮丁醛、纤维素酯、聚丙烯酰胺、饱和聚酯等。它们可以使用1种，也可以将2种以上混合后使用。另外，在本发明的碱显影性树脂组合物、碱显影性感光性树脂组合物和着色碱显影性感光性树脂组合物中，根据需要可以加入苯甲醚、氢醌、焦儿茶酚、叔丁基儿茶酚、吩噻嗪等热聚合抑制剂；增塑剂；粘合促进剂;填充剂；消泡剂；分散剂；均化剂；硅垸偶联剂；阻燃剂等常用的添加剂。它们可以使用l种，也可以将2种以上混合后使用。本发明的碱显影性感光性树脂组合物和着色碱显影性感光性树脂组合物，可以通过旋涂器、棒涂器、辊涂器、幕式淋涂器、各种丝网印刷、喷墨印刷、浸渍等公知的手段，在金属、纸、塑料等支撑基体上使用。另外，还可以暂时施于薄膜等支撑基体上后，再转印到其它支撑基体上，其使用方法没有限制。本发明的(着色)碱显影性感光性树脂组合物主要是和前述溶剂、前述光聚合引发剂和色料混合，作为(着色)碱显影性感光性树脂组合物使用，该(着色)碱显影性感光性树脂组合物的用途没有特别的限定，可以在光固化性涂料、光固化性粘接剂、印刷版、印制电路布线板用光致抗蚀剂、液晶显示器、等离子体显示器、场致发光面板、摄像机等使用的液晶分割取向控制用凸起或形成滤色器的像素部等各种用途中使用。另外，作为在使本发明的碱显影性感光性树脂组合物和着色碱显影性感光性树脂组合物固化时使用的活性光的光源，可以使用发出波长300450nm的光的光源，可以使用例如超高压水银灯、水银汽弧、碳弧、氙弧等。实施例下面，举出实施例和比较例对本发明进行更详细的说明，但是本发明并不受到这些实施例等的限定。另外，实施例l-ll-3表示本发明的环氧化合物(A)和环氧加成化合物(W)的制造例，使用例1表示使用了本发明的环氧化合物(A)的环氧树脂组合物的实施例，实施例2-l2-7表示本发明的碱显影性树脂组合物的制造例，实施例3-l3-7表示本发明的碱显影性感光性树脂组合物的实施例，实施例4-l4-7表示本发明的着色碱显影性感光性树脂组合物的实施例。<步骤1>1，1-二(4-羟基苯基)茚满(双酚化合物(2)，以下也称作化合物P-1)的制造化合物P-l在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的2L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入200g的l-茚酮、855g苯酚，在4(TC以下缓慢滴加59.4g硫酸、接着滴加16.1g的3-巯基丙酸。滴加后升温，在55'C下反应20小时后，加入300g乙酸乙酯和50.4g的48重量％氢氧化钠水溶液中禾口，过滤析出的晶体，得到224g粗产物。将该粗产物溶解到1450g乙酸乙酯中，用500g的5重量％的乙酸铵水溶液洗涤到有机层的pH为45，向分液后的有机层中加入50g无水硫酸镁来进行干燥。在馏去滤液中的乙酸乙酯，当刚要析出晶体时，加入400g甲苯来析出晶体。滤取该晶体，用甲苯分散洗净后，在4(TC真空干燥，得到135g白色晶体(收率30%)。该白色晶体的熔点为215"C，进行各种分析的结果是，确认该白色晶体是目标物即化合物P-1。(分析结果)(1)iH-NMR的化学位移(ppm)8.21(s:2H)、7.297.23(m:lH)、7.207.13(m:2H)、7.057.00(m:lH)、6.97(d:4H)、6.72(d:4H)、2.81(t:2H)、2.72(t:2H)(2)IR的吸收(cm")3300、3066、3021、2965、2942、2912、2861、2861、2844、1610、1595、1508、1469、1457、1437、1362、1312、1296、1238、1216、1176、1158、1135、1113、1087、1039、1011、966、937、899、855、825、772、754、724、675<步骤2>化合物&-1(上述通式(I)表示的环氧化合物(A))的制造化合物a-l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的2L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入29，2g上述〈步骤1>得到的双酚化合物(2)即化合物P-l以及142g环氧氯丙烷，加入0.412g苄基三乙基氯化铵，在74。C下搅拌14小时。接着，降温到6(TC，在13000Pa的减压下，滴加16.1g的48重量％的氢氧化钠水溶液，边使与水共沸的环氧氯丙垸回到系统内，边搅拌2.5小时。当不再与水共沸时，边缓慢升温边减压，在12(TC下用2小时馏去环氧氯丙烷。回到常压，加入205g甲苯，水洗3次。向油水分离的有机层中加入3.99g的48重量％氢氧化钠水溶液、0.412g苄基三乙基氯化铵以及0.870g水，在80。C下搅拌2.5小时。之后，冷却到室温，加入0.692g的10重量％磷酸二氢钠水溶液进行中和，水洗3次。通过油水分离得到的有机层用硅藻土过滤，馏去溶剂，得到36.6g淡黄色的粘调物(收率92%，环氧当量212)。该淡黄色的粘调物通过各种分析确认是目标物即化合物a-l。(分析结果)(1)iH-NMR的化学位移(ppm)7.307.26(m:lH)、7.227.16(m:2H)、7.07(d:4H)、7.057.01(m:lH)6.87(d:4H)、4.31(d:lH)、4.28(d:lH)、3.87(d:lH)、3.84(d:lH)、3.323.27(m:2H)、2.89(t:2H)、2.85(t:2H)、2.792.71(m:4H)(2)IR的吸收(cm'1)3061、3036、3001、2928、2875、2844、1712、1606、1579、1508、1472、1456、1432、1414、1347、1295、1246、1183、1158、1133、1118、1086、1032、970、915、861、828、771、756、730〈步骤3〉化合物w-l(环氧加成化合物(W))的制造。加入149g的上述〈步骤2〉得到的化合物a-l作为环氧化合物")、37.3§丙烯酸(以下也称作化合物b)作为不饱和一元羧酸(B)、0.398g的2，6-二叔丁基-对甲酚、0.909g四丁基氯化铵和54.5g丙二醇-l-单甲基醚-2-乙酸酯(以下也称作PGMAc)，在9(TC下搅拌1小时，在105。C下搅拌1小时以及在12(TC下搅拌17小时，以PGMAc溶液的形式得到目标物。进行各种分析的结果是，确认作为目标物的化合物w-l(酸值(固体成分)为1.06mgKOH/g)。化合物w-l具有以下述比例进行了加成的结构，即，相对于化合物a-l的1个环氧基，加成了化合物b的1.0个羧基。IR的吸收(cm")3449、3064、3036、2944、2877、2841、1725、1634、1608、1580、1508、1472、1457、1408、1373、1295、1247、1183、1130、1117、1063、1048、1011、984、938、900、827、810、771、756、731、667<步骤1>1，1-二(4-羟基苯基)-3-苯基茚满(双酚化合物(2)，以下也称作P-2)的制造化合物P-2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的1L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入93.6g的3-苯基-l-茚酮、254g苯酚、2.4g的3-巯基丙酸，滴加17.7g硫酸。在60。C下反应IO小时后，添加300g水和800g乙酸乙酯。在其中添加48%的氢氧化钠水溶液直到为中性后，使用300g的20%食盐水进行洗净。馏去该有机层的乙酸乙酯，通过添加200g甲苯来回收生成的沉淀，得到135g粗产物。利用乙酸乙酯和甲苯的混合溶剂来使该粗产物析出晶体，从而得到110g白色晶体(收率65%)。进行各种分析的结果是，确认该白色晶体为目标物，即化合物P-2。(分析结果)(1)'H-NMR的化学位移(ppm)页9.32(s:lH)、9.28(s:lH)、7.33(t:2H)、7.297.19(m:4H)、7.197.10(m:lH)、7.04(d:lH)、6.99(d:2H)、6.92(d:2H)、6.74(d:lH)、6,716.64(m:4H)、4.154.08(m:lH)、3.173.09(m:lH)、2.692.60(m:lH)(2)IR的吸收(cm")3276、3062、3025、2960、2930、2878、1612、1596、1559、1506、1469、1450、1375、1350、1308、1231、1180、1150、1113、1073、1012、912、836、763、754、733<步骤2>化合物3-2(上述通式(I)表示的环氧化合物(A))的制造化合物a-2在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的1L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入100g化合物P-2作为双酚化合物(2)、以及392g环氧氯丙垸，添加1.20g苄基三乙基氯化铵，在78匸下搅拌14小时。接着，降温到60°C，在13000Pa的减压下，滴加44.3g的24重量％的氢氧化钠水溶液，边使与水共沸的环氧氯丙烷回到系统内，边搅拌30分钟。馏去环氧氯丙烷和水，加入400g甲苯进行水洗。在该溶液中滴加2.2g的24重量％的氢氧化钠水溶液，在80。C下搅拌2小时后，冷却到室温，用3重量％的磷酸二氢钠水溶液中和，水洗。馏去溶剂而得到103g黄色固体(收率79%，环氧当量254)。进行各种分析的结果是，可以确认该黄色晶体是目标化合物a-2。(分析结果)(1)力-NMR的化学位移(卯m)7.35(t:2H)、7.28(d:3H)、7.237.15(m:2H)、7.157.08(m:4H)、7.06(d:lH)、6.92(d:lH)、6.886.80(m:4H)、4.254.12(m:3H)、4.03.91(m:2H)、3.393,31(m:2H)、3,203.11(m:lH)、2.942.83(m:3H)、2.772.73(m:2H)(2)IR的吸收(cm")3549、3028、2925、2871、1699、1606、1579、1541、1503、1471、1455、1396、1295、1246、1183、1134、1036、914、830、757、702<步骤1>1,1-二(4-羟基苯基)-3,5-二苯基茚满(双酚化合物(2)，以下也称作P-3)的制造化合物P-3在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的1L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入92.8g的3，5-二苯基-l-茚酮、1S化苯酚、1.73g的3-巯基丙酸，滴加12.8g硫酸。在6(TC下反应15小时后，添加300g水和800g乙酸乙酯。在其中添加48%的氢氧化钠水溶液直到为中性后，使用300g的20%食盐水进行洗净。馏去该有机层的乙酸乙酯，通过添加200g甲苯来回收生成的沉淀，从而得到112.4g粗产物。通过乙酸乙酯和甲苯的混合溶剂使该粗产物析出晶体，从而得到61.7g白色晶体(收率42%)。进行各种分析的结果是，确认该白色晶体为目标物，即化合物P-3。(分析结果)(1)^-NMR的化学位移(ppm)9.32(s:lH)、9.28(s:lH)7.557.48(m:3H)、7.417.25(m:8H)、7.14(d:lH)、7.06(d:2H)、6.966.93(m:3H)、6.70(t:4H)、4.224.15(m:lH)、3.233.15(m:lH)、2.68(t:lH)(2)IR的吸收(cm")3592、3293、3025、2955、2930、2876、1608、1595、1509、1474、1441、1368、1350、1298、1252、1236、1177、1112、1012、901、864、831、765、703<步骤2>化合物^3(上述通式(I)表示的环氧化合物(A))的制造化合物a-3在带有搅拌装置、氮气导入管、回流冷却管和温度计的1L的四口烧瓶中，在氮气氛下，加入55.0g化合物P-3作为双酚化合物(2)、以及179g环氧氯丙烷，添加0.28g苄基三乙基氯化铵，在78t下搅拌14小时。接着，降温到60°C，在13000Pa的减压下，滴加28.1g的48重量％的氢氧化钾水溶液，边使与水共沸的环氧氯丙烷回到系统内，边搅拌2小时。馏去环氧氯丙垸和水，加入400g甲苯进行水洗。在该甲苯溶液中滴加4.0g的48重量°/。的氢氧化钾水溶液，在8(TC下搅拌2小时后，冷却到室温，用5重量%的磷酸二氢钠水溶液中和，水洗。通过甲苯和2-丙醇的混合溶剂使馏去溶剂而得到的粘性液体析出晶体，得到44.2g黄白色晶体(收率76%，环氧当量292)。进行各种分析的结果是，可以确认该黄白色晶体是目标物a-3。(分析结果)(1)^-NMR的化学位移(ppm)7.527.45(m:3H)、7.407.24(m:8H)、7.207.12(m:6H)、6.896.83(m:4H)、4.264.18(m:3H)、楊3.94(m:2H)、3.403.33(m:2H)、3.233.17(m:lH)、2.942.86(m:3H)、2.792.74(m:2H)(2)IR的吸收(cm")3466、3060、3029、2936、2871、1606、1581、1508、1476、1454、1411、1347、1298、1247、1182、1076、1037、968、915、831、764、702将3.5g的环氧化合物a-l、1.5g的PGMAc、2.74g的甲基四氢苯甲酸酐(以下也称作MTHPA)和0.06g的2-乙基-4-甲基咪唑(以下也称作2E4MZ)混合，制造使用例1的环氧树脂组合物。将3g该环氧树脂组合物在玻璃板上以7cm的直径均匀地进行涂布，在80'C下加热60分钟，再在15(TC下加热120分钟，使其固化，得到固化物。将所得的固化物在8(TC的热水浴中浸渍60分钟，求得质量增加率(％)[吸水率]。它们的结果如[表l]所示。将3.5g的1,1-二[4國(2，3-环氧丙氧基)苯基]-l誦(4-联苯基)-l-环己基甲垸(以下也称作化合物E-BC)、1.5g的PGMAc、2.08g的MTHPA和0.06g的2E4MZ混合，制造比较使用例1的环氧树脂组合物。将3g该环氧树脂组合物在玻璃板上以7cm的直径均匀地进行涂布，在8(TC下加热60分钟，再在15(TC下加热120分钟，使其固化，得到固化物。将所得的固化物在8(TC的热水浴中浸渍60分钟，求得质量增加率(％)[吸水率]。它们的绐果如[表l]所示。将3.5g的双酚A二縮水甘油醚(艾迪科株式会社制造的EP-4100E，以下也称作BisADGE)、1.5g的PGMAc、3.13g的MTHPA和0.06g的2E4MZ混合，制造比较使用例2的环氧树脂组合物。将3g该环氧树脂组合物在玻璃板上以7cm的直径均匀地进行涂布，在80'C下加热60分钟，再在150'C下加热120分钟，使其固化，得到固化物。将所得的固化物在8(TC的热水浴中浸渍60分钟，求得质量增加率(％)[吸水率]。它们的结果如[表l]所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>[实施例2-l]碱显影性树脂组合物No.1的制造加入30.0g的实施例1-1的<步骤2>得到的化合物a-l作为环氧化合物(A)、7.52g的化合物b作为不饱和一元酸(B)、0.080g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、0.183g四丁基氯化铵和ll.Og的PGMAc,在9(TC下搅拌1小时、在105。C下搅拌1小时和在120'C下搅拌17小时。冷却到室温，加入8.11g的琥珀酸酐(以下也称作化合物c-l)作为多元酸酐(C)、0.427g四丁基氯化铵和11.lg的PGMAc，在100。C下搅拌5小时。再加入12.0g的实施例1的<步骤2>得到的a-l作为环氧化合物(D)、0.080g的2,6-二-叔丁基-对甲酚和0.600g的PGMAc，在9(TC下搅拌90分钟，在12(TC下搅拌5小时后，加入24.0g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.l(Mw=4900、Mn=2250，酸值(固体成分)47mgKOH/g)。所得到的碱显影性树脂组合物No.l含有44.4质量X的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(Y)。另外，碱显影性树脂组合物No.l所含有的光聚合性不饱和化合物(Y)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-l的酸酐结构为0.8个的比例、作为(D)成分的化合物a-l的环氧基为0.4个的比例，使该环氧加成物(W)与化合物c-l以及化合物a-l进行反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(Y)，其中，上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-l上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成物(W)具有以相对于化合物a-l的1个环氧基以化合物b的羧基为1.0个的比例进行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.2的制造加入30.0g的实施例1-1的<步骤2>得到的化合物a-l作为环氧化合物(A)、7.52g的化合物b作为不饱和一元羧酸(B)、0.104g的2，6-二-叔丁基-对甲酚、0.183g四丁基氯化铵和ll.Og的PGMAc，在90'C下搅拌1小时、在105'C下搅拌1小时和在12(TC下搅拌17小时。冷却到室温，加入9.24g的3,3',4，4'-联苯四羧酸二酐(以下也称作化合物c-2)作为多元酸酐(C)、0.154g的1，2,3，6-四氢苯甲酸酐(以下也称作化合物c-3)、0.427g四丁基氯化铵和12.1g的PGMAc，在120'C下搅拌5小时、在90'C下搅拌1小时、在60°C下搅拌2小时和在40°C下搅拌3小时后，加入17.5g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.2(Mw=6370、Mn=2570，酸值(固体成分)94mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.2含有44.5质量％的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(X)。另外，碱显影性树脂组合物No.2所含有的光聚合性不饱和化合物(X)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-2的酸酐结构为0.62个、作为(C)成分的化合物c-3的酸酐结构为0.01个的比例，使环氧加成化合物(W)与化合物c-2以及化合物c-3进行酯化反应,从而得到光聚合性不饱和化合物(X)，其中，上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-l上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-1的1个环氧基，化合物b的羧基为1.0个的比例进行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.3的制造加入30.0g的实施例1-1的<步骤2>得到的化合物a-1作为环氧化合物(A)、7.52g的化合物b作为不饱和一元羧酸(B)、0.104g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、0.183g四丁基氯化铵和ll.Og的PGMAc,在卯'C下搅拌1小时、在105。C下搅拌1小时和在120'C下搅拌17小时。冷却到室温，加入7.75g的化合物c-2作为多元酸酐(C)和1.69g化合物c-3、0.427g四丁基氯化铵和12.1g的PGMAc，在120。C下搅拌5小时、在卯。C下搅拌1小时、在60。C下搅拌2小时和在40。C下搅拌3小时后，加入17.5g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.3，(Mw=4590、Mn=2120，酸值(固体成分)93mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.3含有44.5质量％的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(X)。另外，碱显影性树脂组合物Na3所含有的光聚合性不饱和化合物(X)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-2的酸酐结构为0.52个、作为(C)成分的化合物c-3的酸酐结构为0.11个的比例使环氧加成化合物(W)和化合物c-2以及化合物c-3进行酯化反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(X)，其中上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-l上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-l的l个环氧基，化合物b的羧基为l.O个的比例迸行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.4的制造加入30.0g的实施例1-1的<步骤2〉得到的化合物a-l作为环氧化合物(A)、7.52g的化合物b作为不饱和一元羧酸(B)、0.080g的2，6-二-叔丁基-对甲酚、0.183g四丁基氯化铵和11.0g的PGMAc，在9(TC下搅拌1小时、在105X:下搅拌1小时和在120'C下搅拌17小时。冷却到室温，加入7.10g的化合物c-l作为多元酸酐(C)和1.56g六氢苯甲酸酐(以下也称作化合物c-4)、0.427g四丁基氯化铵和11.5g的PGMAc，在IO(TC下搅拌5小时。之后，冷却到室温，加入15.9g的实施例1的<步骤2>得到的a-l作为环氧化合物(D)和0.087g的2，6-二-叔丁基-对甲酚，在90。C下搅拌卯分钟，在120"C下搅拌4小时、在10(TC下搅拌7小时。然后，加入3.84g的化合物c-3作为多元酸酐(E)，在IO(TC下搅拌3小时，加入25.3g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.4(Mw=6500、Mn=3000，酸值(固体成分)58mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.4含有44.4质量y。的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(Z)。另外，碱显影性感光性树脂组合物No.4所含有的光聚合性不饱和化合物(Z)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-l的酸酐结构为0.7个、化合物c-4的酸酑结构为0.1个的比例，以作为(D)成分的化合物a-l的环氧基为0.53个的比例，以作为(E)成分的化合物03的酸酐结构为0.28个的比例，使环氧加成化合物(W)和化合物c-l、化合物c-4、化合物a-l以及化合物c-3反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(Z)，其中上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-l上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-l的1个环氧基，化合物b的羧基为1.0个的比例进行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.5的制造加入18.5g的实施例1-2的<步骤2>得到的化合物a-2作为环氧化合物(A)、5.37g的化合物b作为不饱和一元羧酸(B)、0.07g的2，6-二-叔丁基-对甲酚、0.132g节基三乙基氯化铵和15.9g的PGMAc，在120。C下搅拌16小时。冷却到室温，加入5.58g的化合物c-2作为多元酸酐(C)和1.90g化合物c-3，加入0.132g节基三乙基氯化铵和9.74g的PGMAc，在120°C下搅拌5小时、在9(TC下搅拌1小时、在60'C下搅拌2小时和在40'C下搅拌3小时后，加入12.7g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.5(Mw=4200、Mn=2100，酸值(固体成分)97mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.5含有44.6质量％的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(Y)。另外，碱显影性树脂组合物No.5所含有的光聚合性不饱和化合物(Y)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-2的酸酐结构为0.52个、作为(C)成分的化合物c-3的酸酐结构为0.17个的比例，使环氧加成化合物(W)和化合物c-2以及化合物c-3反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(Y)，其中上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-2上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-2的1个环氧基，化合物b的羧基为1.0个的比例进行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.6的制造加入13.9g的实施例1-2的<步骤2>得到的化合物a-2作为环氧化合物(A)、4.03g的化合物b作为不饱和一元羧酸(B)、0.05g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、O.lOOg苄基三乙基氯化铵和11.9g的PGMAc，在120。C下搅拌16小时。冷却到室温，加入4.39g的化合物c-l作为多元酸酐(C)、0.180g苄基三乙基氯化铵和6.30g的PGMAc，在IO(TC下搅拌5小时。冷却到室温，加入5.55g的实施例1-2的<步骤2>得到的a-2作为环氧化合物(D)和0.05g的2，6-二-叔丁基-对甲酚，在120。C下搅拌8小时后，加入15.8g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.6(Mw=4400、Mn=2000，酸值(固体成分)49mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.6含有44.8质量。/。的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(Y)。另外，碱显影性树脂组合物No.6所含有的光聚合性不饱和化合物(Y)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-l的酸酐结构为0.80个的比例，以作为(D)成分的化合物a-2的环氧基为0.4个的比例，使环氧加成化合物(W)与化合物c-l、以及化合物a-2反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(Y)，其中上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-2上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-2的l个环氧基，化合物b的羧基为l.O个的比例进行了加成而形成的结构。碱显影性树脂组合物No.7的制造加入30.0g的实施例1-3的<步骤2>得到的化合物a-3作为环氧化合物(A)、7.56g化合物b、0.10g的2，6-二-叔丁基-对甲酚、0.186g苄基三乙基氯化铵和37.3g的PGMAc，在12(TC下搅拌20小时。冷却到室温，加入6.36g的化合物c-2作为多元酸酐(C)和5.49g的化合物c-3、0.434g苄基三乙基氯化铵和2.86g的PGMAc，在120。C下搅拌5小时、在90'C下搅拌1小时、在6(TC下搅拌2小时和在4(TC下搅拌3小时后，用51.6g的PGMAc稀释，以PGMAc溶液的形式得到作为目标物的碱显影性树脂组合物No.7(Mw=2820、Mn=1950，酸值(固体成分)96mgKOH/g)。所得的碱显影性树脂组合物No.7含有35.6质量％的作为反应产物的光聚合性不饱和化合物(Y)。另外，碱显影性树脂组合物No.7所含有的光聚合性不饱和化合物(Y)是通过下述反应得到的以相对于下述的环氧加成化合物(W)的1个羟基，作为(C)成分的化合物c-2的酸酑结构为0.42个、作为(C)成分的化合物c-3的酸酐结构为0.35个的比例，使环氧加成化合物(W)和化合物c-2、c-3反应，从而得到光聚合性不饱和化合物(Y)，其中上述的环氧加成化合物(W)具有在作为(A)成分的化合物a-3上加成了作为(B)成分的化合物b而得到的结构。另外，上述环氧加成化合物(W)具有以相对于化合物a-3的1个环氧基，化合物b的羧基为1.0个的比例进行了加成而形成的结构。比较碱显影性树脂组合物No.l的制造加入1695g化合物E-BC、443g化合物b、6g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、llg四丁基氯化铵、1425g的PGMAc，在9(TC下搅拌1小时，在IOO'C下搅拌1小时，在ll(TC下搅拌1小时，在120'C下搅拌16小时。冷却到室温，加入718g的PGMAc、482g化合物c-l和25g四丁基氯化铵，在100""C下搅拌5小时。然后，加入508g化合物E-BC和218g的PGMAc，在90。C下搅拌90分钟，在120。C下搅拌11小时后，加入1463g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到了作为目标物的比较碱显影性树脂组合物No.l(Mw=4200、Mn=2200，酸值(固体成分)53mgKOH/g)。比较碱显影性树脂组合物No.2的制造加入390g化合物E-BC、71.1g化合物b、1.34g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、1.75g四丁基氯化铵和108g的PGMAc，在90。C下搅拌1小时，在100"C下搅拌1小时，在ll(TC下搅拌1小时，在12(TC下搅拌17小时。冷却到室温，加入59.2g化合物c-2、45.2g化合物c-3、4.08g四丁基氯化铵和137g的PGMAc，在120。C下搅拌5小时，在90。C下搅拌1小时，在60°C下搅拌2小时和在40'C下搅拌3小时后，加入203g的PGMAc，得到作为目标物的PGMAc溶液形式的比较碱显影性树脂组合物No.2(Mw=3700、Mn=2000，酸值(固体成分)91mg*K0H/g)。比较碱显影性树脂组合物No.3的制造加入75.0g的9,9-二[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]芴、23.8g化合物b、0.273g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、0.585g四丁基氯化铵和65.9gPGMAc，在9(TC下搅拌1小时，在IOO'C下搅拌1小时，在IIO'C下搅拌1小时，在120'C下搅拌14小时。冷却到室温，加入25.9g化合物c-l、0.427g四丁基氯化铵和1.37g的PGMAc，在100'C下搅拌5小时。然后，加入30.0g9，9-二[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]芴、0.269g的2，6-二-叔丁基-对甲酚和1.50g的PGMAc，在9(TC下搅拌卯分钟，在12(TC下搅拌4小时后，加入93.4g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到了作为目标物的比较碱显影性树脂组合物No.3(Mw=4190、Mn=2170，酸值(固体成分)52mgKOH/g)。比较碱显影性树脂组合物No.4的制造加入184g的9，9-二[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]芴、58.0g化合物b、0.26g的2,6-二-叔丁基-对甲酚、O.llg四丁基氯化铵和23.0gPGMAc，在120°C下搅拌16小时。冷却到室温，加入35g的PGMAc、59.0g化合物c-2和0.24g四正丁基溴化铵，在12(TC下搅拌4小时。然后，加入20.0g化合物c-3，在120'C下搅拌4小时，在100'C下搅拌3小时，在80'C下搅拌4小时，在60。C下搅拌6小时，在4(TC下搅拌11小时后，加入90g的PGMAc，得到作为目标物的PGMAc溶液形式的比较碱显影性树脂组合物No.4(Mw=5000、Mn=2100,酸值(固体成分)93mgKOH/g)。比较碱显影性树脂组合物No.5的制造加入154g的BisADGE、59.0g化合物b、0.26g的2，6-二-叔丁基-对甲酚、O.llg四丁基氯化铵和23.0gPGMAc，在12(TC下搅拌16小时。冷却到室温，加入365g的PGMAc、67.0g化合物c-2和0.24g四正丁基溴化铵，在12(TC下搅拌4小时，在10(TC下搅拌3小时，在80'C下搅拌4小时，在60。C下搅拌6小时，在40。C下搅拌11小时后，加入卯.0g的PGMAc，以PGMAc溶液的形式得到了作为目标物的比较碱显影性树脂组合物No.5(Mw=7500、Mn=2100，酸值(固体成分)91mgKOH/g)。对44g的实施例2-12-7得到的碱显影性树脂组合物No.1No.7以及比较例l-ll-5得到的比较碱显影性树脂组合物No.l-ll-5，分别加入6.3g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、2.1g的二苯甲酮作为光聚合引发剂(F)以及78g的PGMAc，充分搅拌，得到碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.7以及比较碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.5。如下评价上述实施例3-l3-7制备的碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.7以及比较例2-l2-5制备的比较碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.5。艮P，在基板上旋涂Y-縮水甘油氧基(glycidoxy)丙基甲基乙氧基硅垸，充分旋转干燥后，旋涂上述碱显影性感光性树脂组合物(1300r.p.m、50秒钟)，并使其干燥。在7CTC下预烘焙20分钟后，涂布5%聚乙烯醇溶液，制成氧阻隔膜。在70。C下干燥20分钟后，使用规定的掩模，使用超高压水银灯作为光源，曝光后，在2.5%碳酸钠溶液中，在25t下浸渍30秒钟，显影，充分水洗。水洗干燥后，在23CTC下烘焙1小时，将图案定影。对所得的图案进行如下的评价。结果如[表2]所示。<灵敏度>在曝光时，在以曝光量为70mJ/cii^下，充分曝光的作为a;在以曝光量为70mJ/cm2T，曝光不足的作为b;在100mJ/cm2下曝光不足且在150mJ/cn^下可以曝光的作为c。<析像度>在曝光显影时，将即使线宽为8um以下也能良好地形成图案的评价为A;将线宽为10um就可以良好地形成图案的评价为B;将线宽必须为30Pm以上才能形成良好的图案的评价为C。<粘附性>目视观察显影得到的图案是否剥落，将完全没有观察到图案剥落的作为〇，将观察到图案部分剥落的作为X。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>X实施例3-l3-7的碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.7的灵敏度高，且析像度和粘附性优异。相对于此，比较例2-l2-5的比较碱显影性感光性树脂组合物No.1No.5由于灵敏度低所以就必须增大曝光量，其析像度低，而且粘附性也不令人满意。对44g的实施例3-l3-7得到的碱显影性感光性树脂组合物No.1No.7以及比较例2-l2-5得到比较碱显影性感光性树脂组合物No.1No.5，分别加入8.0g三羟甲基丙垸三丙烯酸酯、1.8g的2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦作为光聚合引发剂(F)、3.2g的MA100(碳黑、三菱化学公司製)作为色料(G)以及75g的PGMAc，充分搅拌，得到着色碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.7以及比较着色碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.5。和上述实施例3-l3-7同样地进行上述实施例4-l4-7制备的着色碱显影性感光性树脂组合物No.1No.7以及比较例3-13-5制备的比较碱显影性感光性树脂组合物No.lNo.5的評価。结果如[表3]所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>实施例4-14-7的着色碱显影性感光性树脂组合物No.1No.7的灵敏度高，且析像度、粘附性优异。相对于此，比较例3-l3-5的比较着色碱显影性感光性树脂组合物NalNo.5由于灵敏度低所以就必须增大曝光量，其析像度低，而且粘附性也不令人满意。本发明的环氧化合物(A)作为碱显影性树脂组合物和碱显影性感光性树脂组合物的原料是有用的，以该环氧化合物(A)作为原料而得到的碱显影性树脂组合物和碱显影性感光性树脂组合物的灵敏度、析像度、粘附性优异。另外，本发明的环氧化合物(A)通过与固化剂混合，可以提供热固化性的环氧树脂组合物。权利要求1、一种下述通式(I)表示的环氧化合物，式中、X、Y和Z各自独立地表示可以被卤原子取代的碳原子数为1～10的烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳基、可以被卤原子取代的碳原子数为7～20的芳烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为2～20的杂环基或卤原子，该烷基、芳基和芳烷基中的亚甲基可以被不饱和键、-O-或-S-中断，X可以与其他X形成环，这些环可以是芳香环，k表示0～4的数，p表示0～8数，r表示0～4的数，n表示0～10，x表示0～4的数，y表示0～4的数，x和y的数总计为2～4，n不为0时存在的光学异构体可以是任意的异构体。2、根据权利要求1所记载的环氧化合物，其中，在所述通式(I)中，x是2或3，y是O，X是碳原子数为110的烷基、碳原子数为620的芳基，或者X是其与其他X形成的环成为芳香环的基团，Y和Z是碳原子数为110的垸基或碳原子数为620的芳基，k、p和r各自独立地是02。3、一种环氧加成化合物，该化合物具有使不饱和一元羧酸与权利要求1或2记载的环氧化合物进行加成而形成的结构。4、一种环氧树脂组合物，其含有权利要求1或2记载的环氧化合物和固化剂。5、一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物，该光聚合性不饱和化合物具有通过权利要求3所记载的环氧加成化合物和多元酸酐的酯化反应而得到的反应产物的结构。6、一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物，该光聚合性不饱和化合物具有进一步使环氧化合物与权利要求5所记载的光聚合性不饱和化合物进行加成而得到的反应产物的结构。7、一种碱显影性树脂组合物，其含有光聚合性不饱和化合物，该光聚合性不饱和化合物具有进一步使多元酸酐与权利要求6记载的光聚合性不饱和化合物进行酯化反应而得到的反应产物的结构。8、一种碱显影性感光性树脂组合物，其中，在权利要求57任一项所记载的碱显影性树脂组合物中含有光聚合引发剂。9、一种着色碱显影性感光性树脂组合物，其中，在权利要求8所记载的碱显影性感光性树脂组合物中进一步含有色料。全文摘要本发明提供一种新型环氧化合物，其是所述通式(I)表示的化合物，其特征在于具有苯并或萘并环烷烃骨架。(通式(I)中、X、Y和Z各自独立地表示可以被卤原子取代的碳原子数为1～10的烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为6～20的芳基、可以被卤原子取代的碳原子数为7～20的芳烷基、可以被卤原子取代的碳原子数为2～20的杂环基或卤原子，k表示0～4的数，p表示0～8数，r表示0～4的数，n表示0～10，x表示0～4的数，y表示0～4的数，x和y的数总计为2～4，n不为0时存在的光学异构体可以是任意的异构体。)文档编号C07D303/24GK101622236SQ20088000659公开日2010年1月6日申请日期2008年4月28日优先权日2007年5月9日发明者三原大树,君岛孝一,村田圣申请人:株式会社艾迪科