专利名称：一种丙炔胺制备过程中副产n-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法
技术领域：
本发明涉及一种炔丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的 方法。
背景技术：
炔丙胺是一种重要的医药中间体。现有文献报道炔丙胺可以由N-丙炔 基—邻苯二甲酰亚胺在卡比醇等溶剂中和苄胺(等高沸点胺)反应合成而得， 反应温度U0-17(TC,文献最高收率达95%。该制备方法需使用特定溶剂， 副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺溶于高沸点的溶剂中难以回收，存在生产成本 高(文献报道每生产1吨炔丙胺使用二乙二醇二丁醚4.7吨，二乙二醇二 丁醚单价52000/吨，共24.4万元；每生产1吨丙炔胺可回收3.7吨N-苄基 邻苯二甲觥亚胺，N-窄基邻苯二甲酰亚胺单价70000/吨，共约24万元)， 易造成环境污染等缺点。
发明内容
为克服现有炔丙胺制备方法中使用溶剂，副产物难以回收，生产成本 高，易造成环境污染等缺点，本发明提供了一种丙炔胺制备过程中副产N-窄基邻苯二甲酰亚胺的方法。
本发明所釆用的技术路线是所述的炔丙胺的制备方法，包括如下步
骤
以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160 180 t反应，收集80 85t的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结 晶的方法回收得到N -窄基-邻苯二甲酰亚胺。所述的N-节基-邻苯二甲酰亚胺回收方法为重结晶的方法。 所述的重结晶溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮等
所述的N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺高沸点胺胺盐的物质的量比一 般为1: 1 2: 0.1 0.3,优选为1: L25 1.75: 0.15 0.25,最优选为1: 1.50: 0.10。
本发明的有益效果是不使用溶剂，收率较高，且通过重结晶的方法 回收副产物N-苄基-邻苯二甲酰亚胺，相比现有方法成本大大降低，并且
减少了环境污染。
具体实施例方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限 于此。 实施例1
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺185g(1.0mo1),苄胺26.8gl60.5g(1.5md)， 催化剂苄胺盐酸盐14.3g (O.lmol),放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌， 油浴加热至160。C。收集83。C左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65t时停 止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68%。更换新的收集瓶，降温至 120t左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置， 补加适量乙醇后继续降温至80。C左右，成微沸状态，继续补加乙醇至刚好 溶解，趁热过滤，滤液冷却至5。C左右过滤得到N-节基邻苯二甲酰亚胺 190g，含量95%。 实施例2
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺185g(1.0mo1)，苄胺 26.8gl60.5g(1.5mol)， 催化剂苄胺盐酸盐14.3g (O.lmol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌， 油浴加热至160。C。收集83。C左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65t时停止反应。得到产品丙炔胺7.48g，收率为68%。更换新的收集瓶，降温至 120。C左右后，减压蒸出过量的节胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置， 补加适量甲醇后继续降温至80t左右，成微沸状态，继续补加甲醇至刚好 溶解，趁热过滤，滤液冷却至5。C左右过滤得到N-卡基邻苯二甲酰亚胺 !82g，含量95%。 实施例3
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺185g(1.0mo1)，苄胺26.8gl60.5g(1.5mo1), 催化剂苄胺盐酸盐14.3g (O.lmol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌， 油浴加热至160。C。收集83。C左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65t时停 止反应。得到产品丙炔胺7.48g,收率为68%。更换新的收集瓶，降温至 120。C左右后，减压蒸出过量的爷胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置， 补加适量异丙醇后继续降温至8(TC左右，成微沸状态，继续补加异丙醇至 刚好溶解，趁热过滤，滤液冷却至5t左右过滤得到N-爷基邻苯二甲酰亚 胺173g,含量95%。 实施例4
N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺185g(1.0mo1)，苄胺26.8gl60.5g(1.5mo1)， 催化剂苄胺盐酸盐M.3g (O.lmol)，放入500ml三口烧瓶中。机械搅拌， 油洛加热至160。C。收集83。C左右的馏分。蒸馏头的温度下降到65t时停 止反应。得到产品丙炔胺7.48g,收率为68%。更换新的收集瓶，降温至 120t左右后，减压蒸出过量的苄胺约39g。再将蒸馏装置改为回流装置， 补加适量丙酮后继续降温至80t左右，成微沸状态，继续补加丙酮至刚好 溶解，趁热过滤，滤液冷却至5。C左右过滤得到N-节基邻苯二甲酰亚胺 168g,含量95%。
权利要求
1、一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法，包括如下步骤以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160～180℃反应，收集80～85℃的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结晶的方法回收得到N-苄基-邻苯二甲酰亚胺。
2、 如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-节基邻苯二甲 酰亚胺的方法，其特征在于所述的N-苄基-邻苯二甲酰亚胺回收方法 为重结晶的方法。
3、 如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-卡基邻苯二甲 酰亚胺的方法，其特征在于所述的丙炔胺制备过程中不能使用高沸点 溶剂。
4、 如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-卡基邻苯二甲 酰亚胺的方法，其特征在于所述的重结晶溶剂甲醇、乙醇、异丙醇、 丙酮等。
5、 如权利要求1所述的丙炔胺制备过程中副产N-节基邻苯二甲 酰亚胺的方法，其特征在于所述的在重结晶前必须先回收过量的节胺。
6、 如权利要求l 4之一所述的丙炔胺制备过程中副产N-窄基邻 苯二甲酰亚胺的方法，其特征在于所述的N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺: 苄胺胺胺盐的物质的量比为l: 1.0 2: 0.1 0.3。
全文摘要
本发明提供了一种丙炔胺制备过程中副产N-苄基邻苯二甲酰亚胺的方法。该方法包括如下步骤以胺盐为催化剂，N-丙炔基-邻苯二甲酰亚胺与高沸点胺于160～180℃反应，收集80～85℃的馏分即为炔丙胺，反应液经回收苄胺后利用重结晶的方法回收得到N-苄基-邻苯二甲酰亚胺。本发明的有益效果是不使用溶剂，收率较高，且通过重结晶的方法回收副产物N-苄基-邻苯二甲酰亚胺，相比现有方法成本大大降低，并且减少了环境污染。
文档编号C07C211/23GK101597232SQ20091001741
公开日2009年12月9日 申请日期2009年7月24日 优先权日2009年7月24日
发明者夏成才 申请人:夏成才