专利名称：用于厌氧可固化组合物的固化促进剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新颖的固化促进剂，其可以用于诸如粘合剂以及密封剂之类的厌氧可 固化组合物。相关技术简述厌氧粘合剂组合物一般是众所周知的。参见例如R. D.Rich，“ Anaerobic Adhesives “在 Handbook of Adhesive Technology，29，467—79 之中，A.Pizzi 禾口 K. L. Mittal, eds.，Marcel Dekker，Inc.，纽约(1994)，以及其中引用的参考文献。它们的 应用广泛以及不断开发新的应用。常规的厌氧粘合剂通常包括自由基可聚合丙烯酸酯单体、连同过氧引发剂和抑制 剂组分。一般，上述的厌氧粘合剂组合物也包含提高该组合物固化速度的促进剂组分。合乎需要的用以诱导和促进固化的厌氧固化-诱导组分可以包括糖精、诸如N， N-二乙基-对-甲苯胺(〃 DE-p-T “)以及N，N-二甲基-邻-甲苯胺(〃 DM-O-T “)之 类的甲苯胺、乙酰基苯胼(“ΑΡΗ")、马来酸、和诸如萘醌以及蒽醌之类的醌中的一种或多 种。参见例如，美国专利 3，218，305 (Krieble)、4，180，640 (Melody)、4，287，330 (Rich)和 4，321，349(Rich)。糖精以及APH在厌氧粘合剂固化体系中用作标准固化促进剂组分。目前可以从 Henkel Corporation获得的该L0CTITE-牌号厌氧粘合剂产品在它的大部分厌氧粘合剂中 或者单独应用糖精或者应用糖精以及APH 二者。然而在世界上某些区域之内这些组分受到 管理审查，因而一直尝试努力确定侯选物作为替代品。用于厌氧粘合剂的其它固化剂的实例包括硫代己内酰胺(例如，美国专利US 5，411，988)以及硫脲[例如，美国专利US3, 970，505 (Hauser)(四甲基硫脲)，专利文献号 为DE 1 817 989(烷基硫脲以及N，N' - 二环己基硫脲)以及DE 2 806 701(亚乙基硫脲) 的德国专利文献，以及专利文献号为JP 07-308，757的日本专利(酰基、烷基、次烷基、亚烷 基以及烷基硫脲)]，其中后者中的某些在商业上应用直到约二十多年前。Loctite (R&D) Ltd.发现新型材料一三硫杂二氮杂并环戊二烯一有效作为用于厌 氧粘合剂组合物的固化剂。加入这些材料到厌氧粘合剂之内作为常规固化剂(比如ΑΡΗ) 的替代物令人惊讶地对于由其形成的提供至少相当的固化速度以及物理性能。参见美国专 利 US6, 583，289(McArdle)。美国专利US6，835，762 (Klemarczyk)提供基于(甲基)丙烯酸酯组分的厌氧可 固化组合物以及厌氧固化-诱导组合物，其实质上不含乙酰基苯胼以及马来酸以及具有键 合-C( = 0)-NH-NH-以及在同一分子上具有有机酸基团的厌氧固化促进剂化合物，条件是 该厌氧固化促进剂化合物排除1-(2-羧基丙烯酰基)-2-苯胼在外。该厌氧固化促进剂表 示为
其中R1-R7各个独立地选自氢以及CV4 ；Z是碳-碳单键或者碳-碳双键；q是0或 者1 ；以及P是1和5之间的整数，其实例是3-羧基丙烯酰基苯胼、甲基-3-羧基丙烯酰基 苯胼、3-羧基丙酰基苯胼、以及亚甲基-3-羧基丙酰基苯胼。美国专利US6，897，277(KlemarCZyk)提供基于(甲基)丙烯酸酯组分的厌氧可固 化组合物以及厌氧固化-诱导组合物，其实质上不含糖精和属于以下结构的厌氧固化促进 剂化合物
权利要求
1.由反应物制备的反应产物，该反应物包含 (a)至少一种选自式(I)表示的化合物中的化合物 式⑴其中在式I中
2.根据权利要求1所述的反应产物，其中该反应产物包含残余的异氰酸酯官能度。
3.根据权利要求1所述的反应产物，其中该化合物(a)由式(A)表示 式㈧
4.根据权利要求1所述的反应产物，其中该化合物(a)由式(B)表示 式(B)
5.根据权利要求1所述的反应产物，其中至少一种异氰酸酯官能材料选自亚乙基二异 氰酸酯、三亚甲基二异氰酸酯、1，6_六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、四亚甲基二异氰酸酯、六 亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、九亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、1， 6，11-十一烷三异氰酸酯、1，3，6_六亚甲基三异氰酸酯、双(异氰酸根合乙基)_碳酸酯、 双(异氰酸根合乙基)醚、三甲基己烷二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯(TMDI)、2， 2' -二甲基戊烷二异氰酸酯、2，2，4_三甲基己烷二异氰酸酯、2，4，4，-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1，8_ 二异氰酸根合-4-(异氰酸根合甲基)辛烷、2，5，7_三甲基-1，8-二异氰酸 根合-5-(异氰酸根合甲基)辛烷、2-异氰酸根合丙基-2，6- 二异氰酸根合己酸酯、赖氨酸 二异氰酸酯甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯甲基酯、4，4'-亚甲基-双_(环己基异氰酸酯)、 4,4'-异亚丙基-双_(环己基异氰酸酯)、1，4_环己基二异氰酸酯(CHDI)、4，4' -二 环己基甲烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、间-四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯 (TMXDI)、及其混合物。
6.根据权利要求1所述的反应产物，其中该反应物进一步包含至少一种官能材料，其 选自羟基官能材料、氨基官能材料、硫代官能材料、及其组合和混合物。
7.根据权利要求1所述的反应产物，其中该羟基官能材料是羟基官能(甲基)丙烯酸
8.根据权利要求7所述的反应产物，其中该羟基官能(甲基)丙烯酸酯选自(甲基) 丙烯酸羟甲基酯、(甲基)丙烯酸羟乙基酯、(甲基)丙烯酸羟丙基酯、(甲基)丙烯酸羟丁 基酯、(甲基)丙烯酸羟戊基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙氧基丙基酯、二乙二醇二丙烯酸酯、 1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二丙烯 酸酯及其混合物。
9.根据权利要求1所述的反应产物，其中该氨基官能材料是氨基官能(甲基)丙烯酸
10.根据权利要求9所述的反应产物，其中该氨基官能材料是受保护的氨基官能(甲 基)丙烯酸酯，其选自丙烯酸2-甲基氨基甲酸根合烷基酯、丙烯酸乙基氨基甲酸根合烷基 酯、丙烯酸丙基氨基甲酸根合烷基酯、丙烯酸丁基氨基甲酸根合烷基酯、(甲基)丙烯酸异 氰酸根合乙基酯及其混合物。
11.根据权利要求2所述的反应产物，其中该反应产物包含残余的异氰酸酯官能度和 该反应产物进一步与至少一种官能材料反应，该官能材料选自羟基官能材料、氨基官能材 料、硫代官能材料、及其组合和混合物。
12.—种组合物，其包含权利要求1的反应产物。
13.权利要求11的组合物，还包含至少一种厌氧固化组分。
14.权利要求13的组合物，其中该厌氧固化组分是选自叔丁基氢过氧化物、对甲烷氢 过氧化物、枯烯氢过氧化物(CHP)、二异丙苯氢过氧化物、及其混合物的氢过氧化物。
15.权利要求11的组合物，还包含至少一种促进剂。
16.权利要求15的组合物，其中该促进剂选自胺、氧化胺、磺酰胺、金属源、酸、和其混 合物。
17.权利要求15的组合物，其中该促进剂选自三嗪、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N， N- 二甲基苯胺、苯磺酸酰亚胺、环己基胺、三乙基胺、丁胺、糖精、N，N- 二乙基-对-甲苯胺、 N，N- 二甲基-邻-甲苯胺、乙酰基苯胼、马来酸、和其混合物。
18.权利要求11的组合物，还包含至少一种稳定剂。
19.权利要求18的组合物，其中该稳定剂选自苯醌、萘醌以及蒽醌、对苯二酚、甲氧基 氢醌、丁基化羟基甲苯、乙二胺四乙酸或者其盐、和它们的混合物。
20.由反应物制备的反应产物，该反应物包含(a)至少一种由包含如下物质的反应物制备的反应产物(A)(1)选自式(II)表示的化合物中的至少一种化合物
21.权利要求20的反应产物，其中式II的化合物是
22.权利要求20的反应产物，其中式IV的化合物是
23.权利要求20的反应产物，其中该反应产物(A)包含式A表示的组分 式㈧
24.权利要求20的反应产物，其中该反应产物(A)包含式B表示的组分式(B)
25. 一种由反应物制备的反应产物，该反应物包含(a)由反应物制备的至少一种反应产物
26.根据权利要求25所述的反应产物，其中式V的化合物是
27.根据权利要求25所述的反应产物，其中式VI的化合物是
28.由反应物制备的反应产物的制造方法，包括使如下物质反应 (a)至少一种选自式(I)表示的化合物中的化合物
全文摘要
本发明提供异氰酸酯官能材料与选自式(I)表示的化合物中的化合物的反应产物式(I)其中X，Y以及R1如本申请所公开，上述化合物用作厌氧固化促进剂的用途，以及包括上述的化合物在内的组合物。
文档编号C07C243/28GK102066315SQ200980122492
公开日2011年5月18日 申请日期2009年5月5日 优先权日2008年5月7日
发明者A·F·雅克比尼, A·麦萨纳, D·M·格拉瑟, S·T·纳考斯 申请人:汉高公司