专利名称：复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法
技术领域：
本发明涉及一种化工的分离方法，特别是一种邻氯苯酚与对氯苯酚混合体系的复 合萃取精馏分离方法。
背景技术：
邻氯苯酚与对氯苯酚均是重要的有机化工原料，邻氯苯酚可用于医药、农药和染 料及其他有机合成原料，邻氯酚经光气化可得到氯甲酸邻氯苯酯，是氨基甲酸酯类杀虫剂 害扑威的中间体，邻氯苯酚还是杀虫剂丙溴磷的中间体。对氯苯酚主要用于农药、医药、染 料、塑料等工业，亦用作乙醇变色剂、精炼矿物油选择性溶剂、显微分析等，农业工业主要用 于合成粉锈宁、味菌酮、羊毛杀菌剂、防落素、丙虫磷、毒鼠磷、杀虫剂等，还可用于制造农药 杀菌剂5，5' 二氯_2，2' 二羟基二苯甲烷和植物生长促进剂，染料工业用于制1，4_ 二羟基 蒽醌、1，4_ 二氨基蒽醌、对氨基酚和氢醌等，医药工业用于羧化制5-氯-2-羟基苯甲酸钠， 合成对氯苯氧异丁酸以及其他药物；还可用于合成抗氧剂BHA (丁基羟基茴香醚)等。二者 均为苯酚氯化的产物，用苯酚氯化得到的即是邻位和对位的混合氯代苯酚，经分离再得到 对氯苯酚和邻氯苯酚，邻氯苯酚沸点(175. 0°C )和对氯苯酚沸点(217. 0°C )相差较大，目 前生产企业多以普通精馏方法对其分离精制，但实际效果往往不如人意，经分析，两种异构 体虽然沸点差较大，但由于彼此间形成氢键，实际相对挥发度并不大，直接影响了普通精馏 的分离效果。
发明内容
本发明的目的是提供一种复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方 法，该方法以工业邻氯苯酚与对氯苯酚混合物为原料(质量含量65%邻氯苯酚、35%对氯 苯酚)，以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂，以氯化钾为辅助溶盐，进行复合萃取精馏操作，分离提 纯邻氯苯酚，同时回收对氯苯酚，溶剂及溶盐经过再生可循环使用。完成上述发明任务的技术方案是一种复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混 合体系的方法，其特征在于，步骤如下，(1)、以邻苯二甲酸二甲酯为萃取精馏的溶剂，以氯化钾为辅助溶盐，二者以一定 比例混合形成溶盐复合萃取剂(邻苯二甲酸二甲酯可提高邻氯苯酚与对氯苯酚的相对挥 发度，氯化钾可破坏二者形成的氢键)；所述的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量范围为0.02Kg/Kg溶剂 0. 10Kg/Kg溶剂，较好的质量含量范围为0. 04Kg/Kg溶剂 0. 07Kg/Kg溶剂。邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量的最佳值为0.05Kg/Kg溶剂。(2)、将上述溶盐复合萃取剂与原料混合物以一定配比加入萃取精馏塔；所述溶盐复合萃取剂与原料混合物的质量流量比为1 3 1 ；较好的质量流量 比为1. 5 2. 5 1 ；溶盐复合萃取剂与原料混合物质量流量比的最佳值为2 1。精馏分离后，塔顶为高纯度邻氯苯酚(彡99. 0% )，塔釜为复合萃取剂+对氯 苯酚；(4)、塔釜物料送入溶剂再生塔进行蒸馏操作，再生塔塔顶采出物为高纯度对氯苯 酚(彡99% )；(5)、再生塔塔釜复合萃取溶剂送回萃取精馏塔循环使用。分离过程的工艺流程见图1所示，分离过程中各装置采用优化工艺条件，分离后 可同时得到高纯度邻氯苯酚及高纯度对氯苯酚。本发明的优点采用图1所示工艺流程和优化的工艺参数，原料为工业邻氯苯酚 与对氯苯酚混合物(含65%邻氯苯酚、35%对氯苯酚)，以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂，以氯 化钾为辅助溶盐，二者以一定比例形成溶盐复合萃取溶剂，首先经萃取精馏塔Tl进行萃取 精馏操作，塔顶产品为纯度>99%的邻氯苯酚，塔釜产物经溶剂再生塔T2进行蒸馏处理， 一方面可回收原料中的对氯苯酚，另一方面可使萃取精馏的复合溶剂邻苯二甲酸二甲酯+ 氯化钾得以循环使用，通过两塔操作，可得到纯度>99%的邻氯苯酚产品，并同时得到纯度 ^ 99%的对氯苯酚产品，两个产品回收率均大于98%。与常规使用的普通蒸馏方法相比， 产品纯度更高，回收率更高，能耗更低。同时，由于全过程复合萃取溶剂可循环使用，生产成本更低，而且不会对环境造成 问题。
图1为萃取精馏和溶剂再生的工艺流程。
具体实施例方式实施例1，溶盐复合萃取精馏分离邻氯苯酚与对氯苯酚的方法，参照图1所示工艺 流程和表1所示工艺参数，原料①为邻氯苯酚与对氯苯酚的混合液，其中邻氯苯酚与对氯 苯酚的质量含量分别为65%、35%，流量为10Kg/h，溶剂⑨为以氯化钾溶入邻苯二甲酸二 甲酯形成的溶盐复合萃取溶剂(其中氯化钾含量为0. 05Kg/Kg溶剂)，流量为20Kg/h，萃取 精馏塔Tl塔顶温度为174-175°C，塔釜温度为240-250°C，回流比控制在3-4，塔顶采出物③ 流量为6. 5Kg/h，组成为χ邻氯苯酚=0. 9931、x对氯苯酚=0. 0069，塔釜出料④流量为23. 5Kg/h， 组成为χ·= 0. 8511、x邻氯_= 0. 0019、x__= 0. 1470，这部分出料同时是溶剂再生塔T2 的进料，溶剂再生塔T2收集塔顶温度为217-218 的馏分，塔釜温度控制在260°C左右，回 流比控制在3-4，塔顶采出物⑦流量为3. 5Kg/h，组成为0. 0083，χ对氯_= 0. 9917， 塔釜出料⑨流量为20Kg/h，其中溶剂(邻苯二甲酸二甲酯+氯化钾)质量含量>99.8%， 可以循环使用。图中1、3为冷凝器，2、4为再沸器。①-⑨为流股名称(表2)。表1各塔工艺条件
工艺参数T-I塔T-2塔理论塔板数3030
4 表2流股说明 实施例2，与实施例1基本相同，但其中的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量 为0. 10Kg/Kg 溶剂。实施例3，与实施例1基本相同，但其中的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量 为0. 02Kg/Kg 溶剂。实施例4，与实施例1基本相同，但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合 物的流量比为1 1。实施例5，与实施例1基本相同，但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合 物的流量比为3 1。实施例6，与实施例1基本相同，但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合 物的流量比为1.5 1。实施例7，与实施例1基本相同，但其中步骤(2)中的溶盐复合萃取剂与原料混合 物的流量比为2. 5 1。
权利要求
一种复合萃取精馏分离邻氯苯酚 对氯苯酚混合体系的方法，其特征在于，步骤如下，(1)、以邻苯二甲酸二甲酯为萃取精馏的溶剂，以氯化钾为辅助溶盐，二者以一定比例混合形成溶盐复合萃取剂；(2)、将上述溶盐复合萃取剂与原料混合物以一定配比加入萃取精馏塔；(3)、精馏分离后，塔顶为纯度≥99.0％的邻氯苯酚，塔釜为复合萃取剂+对氯苯酚；(4)、塔釜物料送入溶剂再生塔进行蒸馏操作，再生塔塔顶采出物为纯度≥99％的对氯苯酚；(5)、再生塔塔釜复合萃取溶剂送回萃取精馏塔循环使用。
2.根据权利要求1所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法，其 特征在于，步骤(1)中所述的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量范围为0.02Kg/Kg溶 剂 0. 10Kg/Kg溶剂。
3.根据权利要求2所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方法，其 特征在于，步骤(1)中所述的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的质量含量范围为0.04Kg/Kg溶 剂 0. 07Kg/Kg溶剂。
4.根据权利要求3所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方法，其 特征在于，步骤(1)中所述的邻苯二甲酸二甲酯中氯化钾的重量含量为0.05Kg/Kg溶剂。
5.根据权利要求1所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方法，其 特征在于，步骤(2)中所述的溶盐复合萃取剂与原料混合物的质量流量比为1 3 1。
6.根据权利要求5所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方法， 其特征在于，步骤(2)中所述的溶盐复合萃取剂与原料混合物的质量流量比为1.5 2 · 5 · 1 ο
7.根据权利要求6所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚_对氯苯酚混合体系的方法，其 特征在于，步骤(2)中所述的溶盐复合萃取剂与原料混合物质量流量比的最佳值为2 1。
8.根据权利要求1 7之一所述的复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的 方法，其特征在于，分离过程中各装置采用的工艺条件如下
全文摘要
复合萃取精馏分离邻氯苯酚-对氯苯酚混合体系的方法(1)、以邻苯二甲酸二甲酯为溶剂，氯化钾为辅助溶盐，二者混合形成溶盐复合萃取剂；(2)、将溶盐复合萃取剂与原料混合物以一定配比加入萃取精馏塔；(3)、精馏分离后，塔顶为纯度≥99.0％的邻氯苯酚，塔釜为复合萃取剂+对氯苯酚；(4)、塔釜物料送入溶剂再生塔进行蒸馏操作，再生塔塔顶采出物为纯度≥99％的对氯苯酚；(5)、再生塔塔釜复合萃取溶剂送回萃取精馏塔循环使用。本发明可回收原料中的对氯苯酚，并可使萃取精馏的复合溶剂循环使用，可得到纯度≥99％的邻氯苯酚产品和纯度≥99％的对氯苯酚产品。产品纯度与回收率更高，能耗与成本更低，且溶剂循环使用，没有环境问题。
文档编号C07C39/28GK101928205SQ20101010178
公开日2010年12月29日 申请日期2010年1月26日 优先权日2010年1月26日
发明者冯佳佳, 林军, 陈远新, 顾正桂, 黄群群 申请人:南京师范大学