专利名称：一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂及其制备方法与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及有机化学领域，具体地说涉及一种应用在将潜手性酮还原成手性醇的催化剂及其制备方法。
背景技术：
精细化工和化学制药行业誉为“永远的朝阳产业”，国民经济中占据着重要的地位。而在精细化工和化学制药领域中，手性醇在手性药物合成、香料工业、化妆品制作业等领域有非常重要的用途。潜手性酮经过不对称硅氢加成，进而水解得到手性醇，是合成手性醇的重要方法之一，受到广泛关注。不对称硅氢化催化剂一般分为两类贵金属体系和非贵金属体系。贵金属催化剂主要包括了以Pt ,Rh、Pd等贵金属及其络合物，其催化活性比较好，但价格昂贵(Ohtat T, Ito M, Tsuneto A, J. Chem. Soc. Chem. Commun, 1994，2525 2530)，因此不具有工业应用价值；而使用非贵金属催化体系的不对称硅氢化反应，其光学收率(e. e%)较低，配体的合成方面还存在合成比较困难和繁琐等诸多不足之处(HubertM， Challex FR. USP. US6392103B1, 2002)。因此，催化剂要能够满足催化得到高化学产率和高光学收率手性化合物的要求， 同时又具有工业应用价值，除了原料以外，催化体系应具有很高的催化活性及手性诱导效应，还必须是天然丰度大、毒性小、价廉易得的催化体系。
发明内容
为解决目前潜手性酮还原成手性醇所需的催化剂不能满足催化得到高化学产率和高光学收率手性化合物的要求，同时又具有工业应用价值的问题，本发明提出了一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，本发明的催化剂成本低、简单易得，比较环保。同时，本发明还提出了一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂的制备方法，所述的制备方法操作简单，转化率较高，催化反应具有条件温和，安全，高效。本发明还提出了催化剂的应用以氨基酸水杨醛席夫碱与锌的络合物作为催化剂，以含氢硅烷作为氢源，不对称潜手性酮被催化还原，可以得到高化学产率和高光学收率(e.e%)的手性醇，同时还可以合成一系列新型的手性配体。本发明是通过以下技术方案实现的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，所述的催化剂为锌络合物，催化剂的结构分子式为
权利要求
1. 一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，其特征在于所述的催化剂为锌络合物，催化剂的结构分子式为
2.一种如权利要求1所述的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法为以下步骤(1)锌络合物配体的制备在容器中，加入5 15mmol KOH和1(T30 mL甲醇，在冰水浴中搅拌，溶解后向溶液中加入5 15 mmol光学纯的a_氨基酸搅拌，完全溶解后加入5 15 mmol 3，5-二叔丁基水杨醛的甲醇溶液，搅拌后除去溶剂，所得固体用1(T20 mL正已烷与 10^20 mL乙醚的混合液溶解，过滤，除去溶剂，得到a -氨基酸水杨醛席夫碱；(2)锌络合物催化剂的制备在容器中，加入5 15mmol步骤(1)所制的a -氨基酸水杨醛席夫碱，在惰性气体保护下，加入1(T40 mL正已烷或甲苯，室温搅拌溶解后，滴入5 10 mmol 二乙基锌，搅拌后，反应液过滤，除去溶剂，得到的固体用(T10°C的正已烷洗涤后，干燥所得固体为锌络合物催化剂。
3.根据权利要求2所述的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述的氨基酸选自L-缬氨酸、D-缬氨酸、L-苯丙氨酸、 D-苯丙氨酸、L-亮氨酸、D-亮氨酸、L-丙氨酸、D-丙氨酸、L-异亮氨酸中一种。
4.根据权利要求2所述的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂的制备方法，其特征在于，所述的惰性气体选自氮气或氩气。
5.一种如权利要求1所述的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，其应用在将不对称潜手性酮还原成手性醇的还原反应中。
6.根据权利要求5所述的一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂的应用， 其特征在于以氢硅烷为氢源，以所述的催化剂催化不对称潜手性酮还原成手性醇，所述的不对称潜手性酮、氢硅烷、催化剂的摩尔比为1000 1000 3000 10 30;其中，所述的不对称潜手性酮选自苯乙酮、苯丙酮、2-萘乙酮、对甲氧基苯乙酮、对硝基苯乙酮、间硝基苯乙酮、对溴苯乙酮、间溴苯乙酮、对甲基苯乙酮、间三氟甲基苯乙酮、对氯苯乙酮、间氯苯乙酮、对氟苯乙酮、间氟苯乙酮中的一种；所述的氢硅烷选自三乙氧基氢硅烷、三甲氧基氢硅烷、二苯二氢硅烷中的一种。
全文摘要
本发明涉及一种应用在将潜手性酮还原成手性醇的催化剂及其制备方法，为解决潜手性酮还原成手性醇所需的催化剂即满足催化得到高化学产率和高光学收率手性化合物的要求，又同时具有工业应用价值所存在的问题，本发明提出了一种将不对称潜手性酮催化还原成手性醇的催化剂，所述的催化剂为锌络合物，本发明反应条件操作简单；催化剂成本低、简单易得；转化率较高；反应产物光学纯度(ee)高；本发明可以合成了一系列新型的手性配体。
文档编号C07C201/12GK102380418SQ20111025222
公开日2012年3月21日 申请日期2011年8月30日 优先权日2011年8月30日
发明者刘帅, 厉嘉云, 彭家建, 来国桥, 白赢 申请人:杭州师范大学