专利名称：一种檀香风格香料的合成方法
一种擅香风格香料的合成方法
技术领域：
本发明属于香精香料合成技术领域。更具体地,本发明涉及一种檀香风格香料的合成方法，以及利用所述方法制备得到的檀香风格香料，以及所述檀香风格香料的应用。
背景技术：
檀香(San talum album L)，别名白檀，系檀香科檀香属植物，原产于印度迈索尔等地，现主产于印度、印尼、澳大利亚、马来西亚、柬埔寨以及非洲热带地区。在我国，广东、 海南、云南、广西、福建、四川、浙江等省区均有引种栽培。目前中国檀香人工林已有1000 多亩。植香是世界上极为昂贵的木材，其心材为名贵药材，有清凉、收敛、强心滋补等功效， 主治腹痛、呕吐、胸膈不舒等症，还可治疗皮肤病(如痔疮、粉刺)、痢疾、淋病等一些顽固疾病，特别是檀香油中的α2白檀香油烯醇具有抑制癌细胞生长的作用。檀香木油是香精香料行业广泛应用的香料产品，长期以来香精香料行业普遍认为两种化学成分α-檀香醇和β-檀香醇是形成檀香特有香气特征的主要物质。檀香油的主要成分倍半萜类化合物α_檀香醇与檀香醇约占90%以上，此外还含有α-檀香烯、β -檀香烯、α -檀香醛、β -檀香醛、α -芳姜黄烯、三环檀香醛、反式柠檬烯、甜没药烯醇-Α、甜没药烯醇-C、甜没药烯醇-D、甜没药烯醇-E等。经过大量科学研究发现，檀香木中香气的主要来源，除了檀香醇代表了檀香木的特殊香气外，檀香木提取物质中所含有的极其微量的檀香醛散发出的檀香香气阈值更小，香气更加浓缩、极具特色。长期以来，科研人员主要围绕天然α或β-檀香醇分子结构，进行香料分子结构与香气关系的研究，借以获得理想的新产品。迄今为止，已开发了几十种檀香型香料品种， 如以莰烯为中间体合成的系列人造檀香；以龙脑烯醛为中间体，进而与各种醛、酮缩合、还原获得的系列檀香型香料；以及用松香芹醇为中间体合成的系列，檀香型香料。尽管以上各产品均具檀香型香料的特征，但仍不能代替天然檀香的韵味，主要是缺乏檀香提取物中特有的微量檀香醛类物质。但是，天然檀木提取物中檀香醛的含量极其微小，难以实现产业化需求。截止目前国内尚未有合成此原料的工艺路线。本发明人长期不懈地探索，试图利用化学合成方法制备檀香醛,经过大量试验研究,终于研制出一种檀香风格香料——E- α -檀香醛。
发明内容[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种檀香风格香料的合成方法。本发明的另一个目的是提供根据所述方法制备得到的檀香风格香料。本发明的另一个目的是提供所述檀香风格香料的应用。[技术方案]本发明是通过下述技术方案实现的。
本发明涉及一种檀香风格香料的合成方法，所述方法包括以下步骤(I)在室温20°C条件下，以檀香醇与正己烷的质量比50 2-50 5，将檀香醇和正己烷充分混合。檀香醇是一种萜，有α -檀香醇(三环倍半萜烯醇)和β -檀香醇(双环倍半萜烯醇)两种异构体。通常以混合体的形式直接使用。常用作定香剂，也有一定的杀菌消毒作用。具有甜香的类似檀香木的香气。本发明使用的檀香醇例如是冠柏集团杭州贸易有限公司生产销售的α -檀香醇。然后加入催化剂二氧化锰，充分搅拌混合后，开启加热装置，将反应温度控制在 40-60 0C，反应时间为24-48h，从而得到混合物A。(2)将步骤⑴得到的混合物A进行过滤，分离出催化剂二氧化锰，然后在 40-45°C,O. 6 O. 9MPa条件下采用减压蒸馏法，浓缩得到油状产物，再采用制备型薄层色谱法进行精制，得到产物B。其中，在SiO2，厚度2毫米；洗脱剂己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脱剂流速6毫升/分钟；分离时间30-40分钟；洗脱剂用量以体积计算为油状产物体积的10-20倍，条件下分离得到产物B是Z- α -檀香醛。(3)步骤⑵得到的产物B溶解于三氯甲烷中，其与三氯甲烷的质量比是 I 10-1 30。同时以产物B和三氯甲烷总质量计，添加O. 5-2%冰醋酸。而后在氮气条件下，在高压反应釜内封闭加热，将反应温度控制在90_120°C，反应时间为20-24h，从而得到反应液。(4)将步骤(3)得到的反应液用蒸馏水清洗，并用无水硫酸钠干燥后，在35_42°C， 在O. 6 O. 9MPa条件下采用减压蒸馏法，浓缩至该反应液原体积的5-10%，即得到本发明的檀香风格香料。本发明还涉及一种根据以上方法制备得到的檀香风格香料，该香料是E- α -檀香醛。本发明还涉及所述的檀香风格香料的应用，该檀香风格香料主要用于熏香产品、 香水、肥皂、化妆品等。用气相色谱法质谱联用仪(GC-MS)鉴定上述檀香风格香料，检测条件为 GC-MS (安捷伦):气相色谱条件DB-5S 柱(30mX0. 25mm，0. 25um);载气 He (99. 995% );恒流，柱流速I. OmL/min ;分流比20 1，进样量2. OuL，进样口温度为280°C ;炉温35°C (保持2min)，以6°C /min的速度升至120°C (保持4min)，再以8°C /min的速度升至300°C (保持 4min)。检测结果表明，上述檀香风格香料是E- α -檀香醛。[有益效果]本发明的檀香风格香料的制备方法，具有步骤简单，反应条件要求较低，原料易得，因而适应工业化生产的要求。
具体实施方式
实施例I
(I)在室温20°C条件下，将IOg檀香醇与250g正己烷充分混合。然后加入二氧化锰作为催化剂，充分搅拌混合后，开启加热装置，将反应温度控制在40°C，反应时间为48h， 从而得到混合物A。(2)将步骤(I)得到的混合物A进行过滤，分离出催化剂二氧化锰，残余物在 450C，O. 9MPa条件下进行减压蒸馏，浓缩得到油状产物，再采用备型薄层色谱在SiO2,厚度 2毫米；洗脱剂己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脱剂流速6毫升/分钟；分离时间30-40分钟；用200mL洗脱剂条件下进行精制，得到9. 12g产物B。(3)步骤(2)得到的9. 12g产物B溶解于95g三氯甲烷中。同时向上述溶液中添加Ig冰醋酸。而后在氮气条件下，在高压反应釜内封闭加热，将反应温度控制在90°C，反应时间为24h,从而得到114ml反应液。(4)将步骤⑶得到的114ml反应液用蒸馏水清洗3次，每次蒸馏水100ml，再用无水硫酸钠干燥，最后在35°C，0. SMPa条件下减压蒸馏直至体积缩减为8ml，即得到本发明的檀香风格香料，它呈淡黄色油状液体，具有强烈的檀香香气。用气相色谱法质谱联用仪(GC-MS)鉴定最终产物，检测条件为=GC-MS (安捷伦) 气相色谱条件:DB-5S 柱(30mX0. 25mm, O. 25um)，载气 He (99. 995% );恒流，柱流速 I. OmL/ min ;分流比20 1，进样量2. OuL，进样口温度为280°C ;炉温35°C (保持2min)，以6°C / min的速度升至120°C (保持4min),再以8°C /min的速度升至300°C (保持4min)。检测结果表明，产物是E-α -檀香醛。
权利要求
1.一种檀香风格香料的合成方法，其特征在于该方法包括以下步骤(1)在室温20°c条件下，将檀香醇和正己烷充分混合，然后加入催化剂二氧化锰，充分搅拌混合后，开启加热装置，反应得到混合物A ；(2)将步骤(I)得到的混合物A进行过滤，分离出催化剂二氧化锰，然后采用减压蒸馏法浓缩得到油状产物，再采用制备型薄层色谱法进行精制，得到产物B ；(3)步骤(2)得到的产物B溶解于三氯甲烷中，同时添加冰醋酸，而后在氮气条件下，在高压反应爸内封闭加热,得到反应液；(4)将步骤(3)得到的反应液用蒸馏水清洗，并用无水硫酸钠干燥后，采用减压蒸馏法浓缩至该反应液原体积的5-10%，即得到本发明的檀香风格香料。
2.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(I)中檀香醇与正己烷的添加比例是质量比 2 : 50 :-5 : 50 :。
3.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(I)中的反应温度控制在40-60°C，反应时间24-48h。
4.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤⑵中在40-45°C，O.6 O. 9MPa条件下进行减压蒸馏法。
5.根据权利要求I所述的方法，其特征在于步骤(2)中制备型薄层色谱法的基本条件是SiO2，厚度2毫米；洗脱剂己烷乙酸乙酯=9 I ;洗脱剂流速6毫升/分钟；分离时间30-40分钟；洗脱剂用量以体积计算为油状产物体积的10-20倍。
6.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在步骤(3)中，以质量计，步骤(2)得到的产物B与三氯甲烷的质量比是I : 10-1 30，冰醋酸的添加量是产物B和三氯甲烷总质量的 O. 5-2%。
7.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在步骤(3)中，高压反应釜内的反应温度控制在90-120°C，反应时间20-24h。
8.根据权利要求I所述的方法，其特征在于在步骤(4)中，减压蒸馏在35-42°C，0.6 O.9MPa条件下进行。
9.根据权利要求1-8中任一权利要求所述方法制备得到的檀香风格香料，其特征在于该香料是E- α -植香醒。
10.根据权利要求9所述的檀香风格香料在熏香产品、香水、肥皂、化妆品中作为香料的应用。
全文摘要
本发明涉及一种檀香风格香料的合成方法。本发明还涉及根据所述制备得到的檀香风格香料，即E-α-檀香醛。本发明还涉及该檀香风格香料在熏香产品、香水、肥皂、化妆品中作为香料的应用。本发明的檀香风格香料的合成方法，具有步骤简单，反应条件要求较低，原料易得，因而适应工业化生产的要求。
文档编号C07C45/67GK102584550SQ20111042182
公开日2012年7月18日 申请日期2011年12月15日 优先权日2011年12月15日
发明者范馨雷, 谷向春 申请人:华宝食用香精香料(上海)有限公司