专利名称：聚檀香醇的合成方法
技术领域：
本发明涉及聚檀香醇的合成方法。
背景技术：
聚檀香醇是很重要的一种的新型檀香香料，除了具有幽雅的檀香香气，还具有独 特的甜的和奶油样香气，用于日化香精、美容护理用品、洗烫护理用品、家居用品中。目前聚 檀香醇的合成方法操作复杂、反应得率低。
发明内容
本发明针对上述问题，提供易于操作、反应得率高的聚檀香醇的合成方法。
聚檀香醇的合成方法 第一步，龙脑烯醛与丁酮进行縮合反应制得3-甲基-5_(2， 2， 3-三甲基_3_环 戊烯-1-基)_3-戊烯-2-酮，反应采用氢氧化钾为催化剂，甲醇水溶液为溶剂；第二步， 3-甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮与碘甲烷进行加成反应，制 得3， 3- 二甲基-5-(2， 2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3， 3- 二甲 基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮还原制得聚檀香醇，反应采用硼 氢化钾为还原剂。 本发明的优点在于在第二步反应中，采用活泼性高，易操作的碘甲烷为原料；在 第二步反应中采用新型催化剂十八烷基三甲基溴化铵，提高了反应得率。
具体实施例方式
下面通过实施例进一步说明本发明。 聚檀香醇的合成第一步，龙脑烯醛与丁酮进行縮合反应制得3-甲基-5-(2，2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮；第二步，3-甲基-5-(2， 2， 3-三甲基-3-环 戊烯-1-基)_3-戊烯-2-酮与碘甲烷进行加成反应，制得3， 3- 二甲基-5- (2， 2， 3-三甲 基_3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3， 3- 二甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-环戊 烯-l-基)-4-戊烯-2-酮还原制得聚檀香醇。其反应式如下
a :氢氧化钾，甲醇-水，室温，硫酸；b :氢氧化钠，十八烷基三甲基溴化铵，甲苯，碘
甲烷；C:硼氢化钾，乙醇。 本发明具体制备步骤 第一步3-甲基-5_(2， 2， 3-三甲基_3_环戊烯_1_基)_3_戊烯_2_酮的制备
在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的2升三口瓶中，加入320克(4. 44mol) 丁酮， 690克甲醇，20.5克(0. 37mol)氢氧化钾，256克水，冷却至_5°C ，滴加160克(0. 8mo1)含量为76%龙脑烯醛，滴毕于室温搅拌30小时。反应毕，分别用稀硫酸和水洗至中性。常压 回收未反应的丁酮和甲醇。瓶内剩余物用己烷萃取，水洗两遍。除去水层。常压回收己烷， 减压蒸馏得产品134.2克，含量为86%，收率70%。 第二步3， 3- 二甲基-5-(2， 2， 3-三甲基_3_环戊烯_1_基)_4_戊烯_2_酮的制 备 在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的500毫升三口瓶中，加入20克氢氧化钠，80克 水，2. 1克十八烷基三甲基溴化铵，室温下滴加28. 4克(0. 12mol)含量为90%上面制备得 酮和30毫升甲苯得混合物。滴毕，再滴加20. 5克(0. 14mol)碘甲烷。反应毕用稀硫酸中 和，甲苯萃取，回收甲苯。减压蒸馏得产品25. 1克，含量为92%，收率87. 5%。
第三步聚檀香醇的制备 在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的150毫升三口瓶中，加入30.8克(0. 14mol)3， 3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯_2_酮、20毫升乙醇，用冰水冷 却，温度控制在20°C以下，滴加2. 84克(0. 053mol)硼氢化钾和30毫升水的混合物，滴毕 常温继续搅拌l小时。用稀硫酸中和，甲苯萃取。回收溶剂，减压蒸馏得产品29.5克，收率 95%。
权利要求
聚檀香醇的合成方法，其特征在于第一步，龙脑烯醛与丁酮进行缩合反应制得3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮，反应采用氢氧化钾为催化剂，甲醇水溶液为溶剂；第二步，3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮与碘甲烷进行加成反应，制得3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮还原制得聚檀香醇，反应采用硼氢化钾为还原剂。
2. 根据权利要求l所述的聚檀香醇的合成方法，其特征在于在第二步反应中采用 十八烷基三甲基溴化铵为催化剂。
3. 根据权利要求1和2所述的聚檀香醇的合成方法，其特征在于第一步在装有搅拌 器、温度计和滴液漏斗的三口瓶中，加入丁酮，甲醇，氢氧化钾，水，冷却至_5°C ，滴加龙脑烯醛，滴毕于室温搅拌30小时，反应毕，分别用稀硫酸和水洗至中性；常压回收未反应的丁酮 和甲醇。瓶内剩余物用己烷萃取，水洗两遍，除去水层，常压回收己烷，减压蒸馏得产品；第二步在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三口瓶中，加入氢氧化钠，水，十八烷基三甲基溴化铵，室温下滴加3-甲基-5- (2， 2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮和 甲苯的混合物；滴毕，再滴加碘甲烷，反应毕用稀硫酸中和，甲苯萃取，回收甲苯，减压蒸馏 得产品；第三步在装有搅拌器、温度计和滴液漏斗的三口瓶中，加入3，3-二甲基-5-(2，2， 3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮、乙醇，用冰水冷却，温度控制在20°C以下，滴 加硼氢化钾和水的混合物，滴毕常温继续搅拌1小时，用稀硫酸中和，甲苯萃取，回收溶剂， 减压蒸馏得产品。
全文摘要
本发明公开了聚檀香醇的合成方法，分为三步第一步，龙脑烯醛与丁酮进行缩合反应制得3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮，反应采用氢氧化钾为催化剂，甲醇水溶液为溶剂；第二步，3-甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-3-戊烯-2-酮与碘甲烷进行加成反应，采用催化剂十八烷基三甲基溴化铵，制得3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮；第三步，3，3-二甲基-5-(2，2，3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-酮还原制得聚檀香醇，反应采用硼氢化钾为还原剂。本发明易于操作、反应得率高。
文档编号C07C33/00GK101723804SQ20081020116
公开日2010年6月9日 申请日期2008年10月14日 优先权日2008年10月14日
发明者戴晖, 沈蔚, 章平毅, 陆欢 申请人:上海香料研究所