专利名称：柠檬酸铋的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种铋化合物的制备方法，尤其涉及一种柠檬酸铋的制备方法。
背景技术：
柠檬酸铋(又称枸橼酸铋)是治疗胃病，抗溃疡药的中间体。用于治疗胃溃疡、十二指肠溃疡、复合溃疡、多发溃疡及吻合口溃疡。并用于慢性浅表性胃炎以及伴有幽门螺旋杆菌感染的治疗。传统生产柠檬酸铋的方法主要是在硝酸铋溶液中加入柠檬酸反应生成产品或调节硝酸铋的PH值使其生成氢氧化铋后与柠檬酸反应生成产品。传统方法生产的柠檬酸铋中NO3-较高。于2006年6月28日公开的中国发明申请公开号CN1793101A公开了一种水热合成柠檬酸铋的方法，其采用氧化铋与柠檬酸研磨混匀放入高压釜内，然后将高压釜置于烘箱中在100 150°C恒温I 12小时，洗涤烘干得到柠檬酸铋。此方法需要在高压环境中进行，对设备要求较高，且高压釜需放入烘箱内，不利于大规模生产。于2007年9月26日公开的中国发明专利申请公开号CN101041617A公开了一种电解活化金属铋生产柠檬酸铋的方法。此方法首先通过电解生产粒径在20 350nm范围的超细铋，然后使其直接与柠檬酸反应生成柠檬酸铋。此方法电解生产超细金属铋的条件苛刻，且超细铋极易被氧化，不适用于工业生产。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种柠檬酸铋的制备方法，其能降低对设备的要求，易于实现工业化生产。本发明的另一目的在于一种朽1檬酸秘的制备方法，其能降低制备条件，便于操作控制。为了实现本发明的上述目的，本发明提供一种柠檬酸铋的制备方法，包括步骤:步骤一，将氧化铋粉碎至规定平均粒径；步骤二，配制预定浓度的柠檬酸水溶液并加热至低于水沸点的预定温度；步骤三，根据化学反应方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得柠檬酸水溶液中的柠檬酸的初始过量系数保持在I以下，将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中，以使柠檬酸与氧化铋进行反应；步骤四，随着反应的进行，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步骤五，反应结束后，过滤并烘干，即获得柠fefe秘制品。本发明的有益效果如下。本发明所述的柠檬酸铋的制备方法对设备无特殊要求且易于实现工业化生产。本发明所述的柠檬酸铋的制备方法制备流程简单且便于操作控制。
本发明所述的柠檬酸铋的制备方法极易实现工业化生产。本发明所述的柠檬酸铋的制备方法获得的柠檬酸铋的产率高、杂质少。
具体实施例方式下面详细说明根据本发明的柠檬酸铋的制备方法。根据本发明的柠檬酸铋的制备方法，包括步骤:步骤一，将氧化铋粉碎至规定平均粒径；步骤二，配制预定浓度的柠檬酸水溶液并加热至低于水沸点的预定温度；步骤三，根据化学反应方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得柠檬酸水溶液中的柠檬酸的初始过量系数保持在I以下，，将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中，以使柠檬酸与氧化铋进行反应；步骤四，随着反应的进行，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步骤五，反应结束后，过滤并烘干，即获得柠檬酸铋制品。其中，柠檬酸的 初始过量系数是指在根据化学反应式计算理论所需的柠檬酸的量的基础上多加入的柠檬酸的摩尔数；初始液固比指氧化铋和柠檬酸溶液反应前的液体和固体的质量比。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤一中，所述氧化铋的平均粒径为0.1 0.5 μ m。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤二中，柠檬酸水溶液的预定浓度为200 500g/L。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤二中，预定温度为60 90。。。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤三中，初始过量系数为0.3 I。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤三中，在将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中时，加有搅拌。优选地，搅拌速度为250 300rpm。优选地，搅拌时间为28 48h。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤四中，所述补加的补加另一浓度的柠檬酸水溶液的浓度为50 200g/L。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤四中，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液通过实时测量补加前的柠檬酸水溶液的粘度来进行。在根据本发明所述的柠檬酸铋的制备方法中，优选地，在步骤五中，烘干温度为60。。。其次给出本发明所述的柠檬酸铋的制备方法的实施例。实施例1步骤一，将氧化铋粉碎至平均粒径为0.1 μ m。破碎采用上海赛山粉体机械制造有限公司生产的实验型气流粉碎机。步骤二，配置200mL浓度为200g/L的柠檬酸水溶液，并加热至60°C。步骤三，控制柠檬酸的初始过量系数为0.3，称取43.7g粉碎的氧化铋颗粒并将逐步加入到步骤二的柠檬酸水溶液中，搅拌反应28h。步骤四，反应过程中，依据反应溶液的粘稠性，逐步补加200g/L的柠檬酸水溶液维持反应初始的液固比。步骤五，反应结束用超纯水过滤洗涤产物柠檬酸铋至滤饼pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干滤饼，得到白色粉末状柠檬酸铋产品。
采用EDTA配位滴定检测分析得到的产品，铋含量为53.07%。合格产品的质量为66.44g，产品率为89% (产品率以加入的氧化铋的量计算，为产品实际产量与理论产量的比值)。实施例2步骤一，将氧化铋粉碎至平均粒径为0.2 μ m。破碎采用上海赛山粉体机械制造有限公司生产的实验型气流粉碎机。步骤二，配置200mL浓度为300g/L的柠檬酸水溶液，并加热至70°C。步骤三，控制柠檬酸的初始过量系数为0.5，称取56.83g粉碎的氧化铋颗粒并将逐步加入到步骤二的柠檬酸水溶液中，搅拌反应36h。步骤四，反应过程中，依据反应溶液的粘稠性，逐步补加150g/L的柠檬酸水溶液维持反应初始的液固比。步骤五，反应结束用超纯水过滤洗涤产物柠檬酸铋至滤饼pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干滤饼，得到白色粉末状柠檬酸铋产品。采用EDTA配位滴定检测分析得到的产品，铋含量为52.8 %。合格产品的质量为88.34g，以加入的氧化铋的量计算，产品率为91%。实施例3步骤一，将氧化铋粉碎至平均粒径为0.3 μ m。破碎采用上海赛山粉体机械制造有限公司生产的实验型气流粉碎机。步骤二，配置2 00mL浓度为400g/L的柠檬酸水溶液，并加热至80°C。步骤三，控制柠檬酸的初始过量系数为0.8，称取63.15g粉碎的氧化铋颗粒并将逐步加入到步骤二的柠檬酸水溶液中，搅拌反应36h。步骤四，反应过程中，依据反应溶液的粘稠性，逐步补加100g/L的柠檬酸水溶液维持反应初始的液固比。步骤五，反应结束用超纯水过滤洗涤产物柠檬酸铋至滤饼pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干滤饼，得到白色粉末状柠檬酸铋产品。采用EDTA配位滴定检测分析得到的产品，铋含量为52.63 %。合格产品的质量为93.85g，以加入的氧化铋的量计算，产品率为87%。实施例4步骤一，将氧化铋粉碎至平均粒径为0.5 μ m。破碎采用上海赛山粉体机械制造有限公司生产的实验型气流粉碎机。步骤二，配置200mL浓度为500g/L的柠檬酸水溶液，并加热至90°C。步骤三，控制柠檬酸的初始过量系数为1，称取71g粉碎的氧化铋颗粒并将逐步加入到步骤二的柠檬酸水溶液中，搅拌反应48h。步骤四，反应过程中，依据反应溶液的粘稠性，逐步补加50g/L的柠檬酸水溶液维持反应初始的液固比。步骤五，反应结束用超纯水过滤洗涤产物柠檬酸铋至滤饼pH = 5 7，真空干燥箱中60°C烘干滤饼，得到白色粉末状柠檬酸铋产品。采用EDTA配位滴定检测分析得到的产品，铋含量为52.36 %。合格产品的质量为112.79g，以加入的氧化铋的量计算，产品率为93%。
权利要求
1.一种柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，包括步骤: 步骤一，将氧化铋粉碎至规定平均粒径； 步骤二，配制预定浓度的柠檬酸水溶液并加热至低于水沸点的预定温度； 步骤三，根据化学反应方程式Bi203+2C6H807 = 2C6H5Bi07+3H20使得柠檬酸水溶液中的柠檬酸的初始过量系数保持在I以下，将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中，以使柠檬酸与氧化铋进行反应； 步骤四，随着反应的进行，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液，以保持初始的液固比； 步骤五，反应结束后，过滤并烘干，即获得柠檬酸铋制品。
2.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤一中，所述氧化铋的平均粒径为0.1 0.5 μ m。
3.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤二中，柠檬酸水溶液的预定浓度为200 500g/L。
4.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤二中，预定温度为60 90。。。
5.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤三中，初始过量系数为0.3 I。
6.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤三中，在将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中时，加有搅拌。
7.根据权利要求6所述 柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤三中，搅拌速度为250 300rpm，搅拌时间为28 48h。
8.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤四中，所述补加的补加另一浓度的柠檬酸水溶液的浓度为50 200g/L。
9.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤四中，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液通过实时测量补加前的柠檬酸水溶液的粘度来进行。
10.根据权利要求1所述柠檬酸铋的制备方法，其特征在于，在步骤五中，烘干温度为60。。。
全文摘要
本发明提供一种柠檬酸铋的制备方法，包括步骤步骤一，将氧化铋粉碎至规定平均粒径；步骤二，配制预定浓度的柠檬酸水溶液并加热至低于水沸点的预定温度；步骤三，根据化学反应方程式Bi2O3+2C6H8O7＝2C6H5BiO7+3H2O使得柠檬酸水溶液中的柠檬酸的初始过量系数保持在1以下，将粉碎的氧化铋逐步添加到所述加热的柠檬酸水溶液中，以使柠檬酸与氧化铋进行反应；步骤四，随着反应的进行，逐步补加另一浓度的柠檬酸水溶液，以保持初始的液固比；步骤五，反应结束后，过滤并烘干，即获得柠檬酸铋制品。本发明所述的柠檬酸铋的制备方法对设备无特殊要求且易于实现工业化生产，流程简单且便于操作控制，产率高、杂质少。
文档编号C07C59/265GK103172510SQ201110431838
公开日2013年6月26日 申请日期2011年12月20日 优先权日2011年12月20日
发明者朱刘, 李琼芳, 徐金凤 申请人:广东先导稀材股份有限公司