专利名称：一种由金属铁盐催化的制备n-取代唑类衍生物的方法
技术领域：
本发明涉及有机合 成领域，具体涉及一种由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法。
背景技术：
唑类衍生物尤其是咪唑衍生物是一类重要的有机化合物，在药物、酶抑制剂和聚合物中都有广泛的应用，如Hauel小组(Structure-Based Design of Novel PotentNonpeptide Thrombin Inhibitors. J. Med. Chem. 2002,45,1757)报道了咪唑衍生物在酶抑制齐Li的应用；Anderson 小组(Imidazole—and imidazolium—containing polymers forbiology and material science applications. Polymer. 2010, 51, 2447)报道了唑类衍生物在聚合物中的应用。同时，唑类衍生物也是N-杂环卡宾和离子液体的重要前体。N-烷基化是制备唑类衍生物最重要的方法之一。传统的N-烷基化方法是用唑类化合物和卤代烃在碱的作用下发生亲核取代反应。但是这种方法在工业上并不令人满意，因为在制备过程中使用了相应的卤代烃及强碱，制备过程较复杂，腐蚀性大，对人体健康不利。近年来，随着碳氢活化反应的不断发展，过渡金属催化碳氢键活化已运用到了唑类化合物的 N-烧基化当中，Li 等人(Iron-Catalyzed N-Alkylation of Azoles viaOxidation of C-H Bond Adjacent to an Oxygen Atom. Org Lett,2010,12(9) :1932-1935)提供了一种通过铁催化的氧化活化氧原子邻位的碳氢键，以直接制备N-烷基化唑类化合物的方法。铁催化的氧化活化氮原子邻位的碳氢键，以直接制备N-烷基化唑类化合物的方法未见报道。
发明内容
本发明提供一种由金属铁盐催化的氧化活化酰胺化合物中氮原子邻位的碳氢键直接制备N-烷基化唑类化合物的方法，原料易得，制备方法简单。一种由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，包括在有机溶剂环境中，用金属铁盐作催化剂，以唑类化合物与酰胺为底物，在氧化剂的作用下，合成具有下列化学式(I)、(II)、(III)或(IV)的N-取代唑类衍生物
权利要求
1.一种由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，在有机溶剂环境中，用金属铁盐作催化剂，以唑类化合物与酰胺为底物，在氧化剂的作用下，合成具有下列化学式(I)、(II)、(III)或(IV)的N-取代唑类衍生物
2.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑类衍生物与唑类化合物中的R1均为苯基。
3.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑类衍生物与酰胺中的R2均为氢原子。
4.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑类衍生物与酰胺中的R3均为碳原子数为I 2的饱和的烷基。
5.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的N-取代唑类衍生物与酰胺中的R4均为甲基或苯基。
6.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的唑类化合物与所述的酰胺的摩尔比为I : I I : 8;所述的唑类化合物与所述的氧化剂的摩尔比为I : I I : 3 ;所述的金属铁盐与所述的唑类化合物的摩尔比为0. Ol I : I。
7.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的合成的温度为80 140°C ;所述的合成的时间为I 12h。
8.如权利要求I或6所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的金属铁盐为氯化亚铁、七水硫酸亚铁或乙酰丙酮铁。
9.如权利要求I或6所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的氧化剂为过氧化叔丁醚。
10.如权利要求I所述的由金属铁盐催化的制备N-取代唑类衍生物的方法，其特征在于，所述的有机溶剂为氯苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙酸乙酯、1，2-二氯乙烷或三氯乙烷。
全文摘要
本发明公开了一种由金属铁盐催化的N-取代唑类衍生物的方法，在有机溶剂环境中，用金属铁盐作催化剂，以唑类化合物与酰胺为底物，在氧化剂的作用下，合成N-取代唑类衍生物。本发明方法以唑类化合物与酰胺为底物进行偶联反应合成N-取代唑类衍生物，反应原料廉价易得，制备方法简单，用金属铁盐作催化剂，廉价易得，可大大降低成本。本发明方法可用于合成一系列N-取代唑类衍生物，合成的产物具有生物活性。
文档编号C07D403/04GK102659685SQ20121012533
公开日2012年9月12日 申请日期2012年4月25日 优先权日2012年4月25日
发明者夏钦钦, 徐辉, 陈万芝 申请人:浙江大学