专利名称：一种碱金属醇盐及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可用于阴离子聚合的助引发剂的碱金属醇盐及其制备方法，更具体的说是涉及一种高级叔醇碱金属盐化合物及其制备方法。
背景技术：
自首次发现烷氧基碱金属化合物对丁苯共聚有高效的调节作用以来，相关研究便受到广泛重视。此类调节剂以叔丁氧基钾(t-BuOK)效果最佳，然而，t-BuOK在非极性溶剂中的低溶解性为聚合反应带来不便因素，不利于实现大规模生产。中国专利CN1079405C提出以2-甲基-2-己醇钾作为调节剂，其在烃类溶剂中具有较好溶解性，但是稳定性较差。
发明内容
本发明的目的在于提供一种可用作阴离子聚合的助引发剂的新型的碱金属醇盐化合物，该化合物在非极性溶剂，优选非极性烃类溶剂中具有较好的溶解性，其溶解度为 0. 01-0. 5mol/L，优选为 0. 03-0. 3mol/L，优选为 0. 1-0. 3mol/L，优选为 0. 2-0. 3mol/L。本发明的另一目的在于提供一种制备本发明碱金属醇盐化合物的方法。本发明的这些和其它目的以及优点从以下说明中可以清楚地看出。本发明一方面提供一种可用作阴离子聚合助引发剂的高级叔醇碱金属盐化合物， 其特征在于该化合物可用如下通式表示Rl (R2) (R3) COM (1)其中M为碱金属，Rl为C4-C2tl烷基，C3-C2tl环烷基或环烯基；R2与R3为直链或带支链的C1-C5的烷基，R2与R3可相同。本发明所述的碱金属醇盐中M优选为Na、K ；Rl优选为C4-Cltl烷基，C3-Cltl环烷基或环烯基；R2与R3优选为直链或带支链的C1-C3的烷基。本发明的高级叔醇碱金属盐化合物中R2与R3优选为甲基，可用如下通式表示Rl(CH3)2COM (2)其中Rl中的烷基可以是正丁基、正戊基、正己基、正辛基等，环烷基可以是环己基、取代环己基等，环烯基可以是环己烯基、取代环己烯基等，其中的取代基可以是直链或带支链的C1-C4的烷基，优选为直链或带支链的C1-C3的烷基，更优选为甲基，Rl优选为对甲基环己烯基，该化合物优选为松油醇盐，如下式
权利要求
1.一种可用作阴离子聚合助引发剂的碱金属醇盐化合物，其特征在于化合物可用如下通式表示Rl (R2) (R3) COM (1)其中M为碱金属，Rl为C4-C2tl烷基，C3-C20环烷基或环烯基；R2与R3为直链或带支链的C1-C5的烷基。
2.根据权利要求1所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于M优选为Na、K，Rl为C4-Cltl 烷基，C3-C10环烷基或环烯基；R2与R3为直链或带支链的C1-C3的烷基。
3.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于所述的Rl的烷基可以是正丁基、正戊基、正己基、正辛基等；所述的环烷基可以是环己基、取代环己基等；所述的环烯基可以是环己烯基、取代环己烯基等，其中的取代基可以是直链或带支链Wc1-C4 的烷基，优选为直链或带支链的C1-C3的烷基，更优选为甲基。
4.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于R2与R3可相同。
5.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于R2与R3优选为甲基，可用如下通式表示Rl (CH3) 2C0M (2)。
6.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于分子中碳原子数多于7个，优选为不少于10个。
7.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在该化合物优选为碱金属松油醇盐，如下式所示
8.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物，其特征在于其在非极性溶剂，优选非极性烃类溶剂中有较好的溶解性，其溶解度为0. 01-0. 5mol/L,优选为 0. 03-0. 3mol/L，优选为 0. 1-0. 3mol/L，优选为 0. 2-0. 3mol/L。
9.一种制备如前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物的方法，包括以下步骤i)将叔醇精制，以除去水分；碱金属的处理在有机溶剂中切除金属表面的氧化层，并在精制的有机溶剂中清洗； )将精制的叔醇加入精制的有机溶剂中，搅拌状态下加入过量的金属，惰性气体保护下于油浴中回流反应3 10小时。反应结束后，滤去未反应的金属，将制得的溶液转移至洁净、干燥的安瓶中N2保护下密封储存，或提纯浓缩为固体。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述碱金属的用量为M/叔醇= 1 1 3 1(摩尔比)，优选为1. 1 1 2. 5 1，最优选为1.2 1 2 1。
11.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述反应温度为10 150°C，优选为 30 120°C，最优选为50 100°C。
12.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述有机溶剂可以包括如含有5-7个碳原子的烃类溶剂；具体实例为选自苯、甲苯、环己烷、己烷、戊烷、庚烷、己烷/环己烷混合物或抽余油的烃类溶剂。
13.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述有机溶剂的加入量为叔醇/溶剂 =1 100(mol/L)，优选为10 40，最优选为20 30。
14.根据前述权利要求任一项所述的制备方法，其各步骤中，反应均优选在惰性气体如氮气或氩气保护下进行。
15.根据前述权利要求任一项所述的碱金属醇盐化合物可以用于各种阴离子聚合反应，作为助引发剂引发聚合，特别是引发共轭双烯和/或单乙烯基芳烃的聚合的用途。
全文摘要
本发明涉及一种可用作阴离子聚合助引发剂的碱金属醇盐化合物，其具有如下通式R1(R2)(R3)COM。其中M为碱金属，R1为C4-C20烷基，C3-C20环烷基或环烯基；R2与R3为直链或带支链的C1-C5的烷基，且R2与R3可相同。本发明还涉及制备该化合物的方法。本发明的碱金属醇盐在烃类溶剂中有较好的溶解性，可以用于各种阴离子聚合反应，可作为助引发剂引发共轭双烯和/或单乙烯基芳烃的聚合。
文档编号C07C31/30GK102453117SQ20101052999
公开日2012年5月16日 申请日期2010年10月28日 优先权日2010年10月28日
发明者于付江, 于国柱, 唐正伟, 徐一兵, 徐林, 李传清, 梁晶, 王妮妮, 陈建军 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院