专利名称：新型配位络合物和以该络合物为催化剂经二氧化碳和环氧化物的共聚合制备聚碳酸酯的方法
技术领域：
本发明涉及一种用于由环氧化合物和二氧化碳制备聚碳酸酯的新型催化剂和使用该催化剂制备聚碳酸酯的方法。更具体而言，本发明涉及一种用于 制备上述聚合物的催化剂，所述催化剂包含具有下述平衡结构式的络合物所述络合物的金属中心携带2个以上的负电荷；本发明还涉及一种使用所述络合物作为催化剂经由二氧化碳和环氧化物的共聚合制备聚碳酸酯的方法。另外，本发明涉及一种方法，所述方法包括使用上述催化剂进行聚合，以及从溶解有产物共聚物和所述催化剂的溶液中单独回收催化剂。
背景技术：
脂肪族聚碳酸酯是一种易生物降解的聚合物并用于包装或涂覆材料等。由环氧化合物与二氧化碳制备聚碳酸酯的方法由于没有采用有害化合物、光气而是采用了容易得到且廉价的二氧化碳，因而是高度环境友好的。自1960年以来，许多研究者已研发出各种类型的催化剂来从环氧化合物和二氧化碳制备聚碳酸酯。近来，我们已经研发出一种用于进行二氧化碳/环氧化物共聚合的催化剂。该催化剂包含在一个分子中具有鎗盐和带有路易斯酸基团的金属中心的络合物。不管该催化剂的浓度如何，该催化剂的使用使得聚合物链的生长点一直位于进行环氧化物/ 二氧化碳共聚合的聚合介质中的金属附近。以这种方式，该催化剂即使在单体/催化剂比很高的情况下也显示出较高的活性，并由于催化剂的需求降低而呈现出较高的成本效益，而且提供了分子量较高的聚碳酸酯。另外，该催化剂即使在高温下也可实现聚合活性来提高转化率，可以较为容易地除去聚合反应热，并因而易于应用到商业生产中(参见韩国专利申请第 10-2007-0043417 号，2007 年 5 月 4 日，标题 COORDINATION C0MPLEXSCONTAINING TWO COMPONENTS IN AM0LECULE AND PROCESS OF PRODUCING POLYCARBONATEBYC0P0LYMERIZATI0N OF CARBON DIOXIDE AND EPOXIDE USING THE SAME;国际专利申请第 PCT/KR2008/002453 号；Eun Kyung Noh, Sung Jae Na, Sujith S，Sang-Wook Kim 和Bun Yeoul Lee*J. Am. Chem. Soc. 2007，129，8082-8083 (2007 年 7 月 4 日))。此外，当在一个分子中具有鎗盐和带有路易斯酸基团的金属中心的络合物用作二氧化碳/环氧化物共聚合的催化剂时，聚合后该催化剂可容易地从共聚物中分离出并进行再次利用。因此，这种用于单独回收催化剂的方法已经在下述专利申请和期刊中有所描述韩国专利申请第2008-0015454 号，2008 年 2 月 20 日，标题METH0DF0R RECOVERING CATALYST FROM PROCESSFOR PREPARING COPOLYMER ;Bun Yeol Lee,Sujith S,Eun Kyung Noh, Jae Ki Min, " APROCESS PRODUCINGPOLYCARBONATE AND A COORDINATION COMPLEXES USED THEREFOR〃PCT/KR2008/002453(2008 年 4 月 30 日);Sujith S, Jae Ki Min, Jong Eon Seong, Sung JeaNa 和 Bun Yeoul Lee*"A HIGHLY ACTIVE AND RECYCLABLE CATALYTICSYSTEM FOR CO2/(PROPYLENE OXIDE)COPOLYMERIZATION〃Angew. Chem. Int. Ed.，2008, 47, 7306-7309。上述研究的络合物主要包括由水杨醛化合物的席夫碱配体和二胺化合物获得的Salen-钴化合物[H2Salen = N，N' -二(3，5_ 二烷基亚水杨基)_1，2-环己烷二胺](见以下化学式)。该络合物是四齿配位基(或四齿配位体)的钴化合物类络合物，其中三价钴原子同时与两个氮亚胺配体和两个酚盐配体进行配位
权利要求
1.一种苯酚衍生物，所述苯酚衍生物由化学式14表示 化学式14
2.一种用于制备由化学式14表示的苯酚衍生物的方法，所述方法包括 使化学式15表示的苯酚化合物与化学式16表示的叔醇化合物在酸催化剂的存在下反应 化学式14
3.如权利要求2所述的方法，其中，B9和Bw独立地表示C2-C6亚烷基，R26表示伯C1-C7烷基或仲C1-C7烷基，并且R27表示C1-C7烷基。
4.如权利要求3所述的方法，其中，B9和Bki独立地表示亚丙基；并且R26和R27独立地表不甲基。
5.如权利要求2 4中任一项所述的方法，其中，所述酸催化剂选自AlCl3、无机酸和固体酸催化剂。
全文摘要
本发明提供了新型配位络合物和以该络合物为催化剂经二氧化碳和环氧化物的共聚合制备聚碳酸酯的方法，所述络合物具有金属中心携带2个以上的负电荷的平衡结构式。在所述络合物用作使环氧化物和二氧化碳共聚合的催化剂时，其表现出较高的活性和较高的选择性，并提供了高分子量的聚碳酸酯，因而易于应用于商业过程。另外，在使用所述络合物作为催化剂通过二氧化碳/环氧化物共聚合形成聚碳酸酯后，可以将所述催化剂从所述共聚物中单独回收。
文档编号C07C39/24GK102701916SQ201210144598
公开日2012年10月3日 申请日期2009年7月29日 优先权日2008年7月30日
发明者奇拉克·阿尼什, 成宗彦, 李泍烈, 玉明岸, 苏吉斯苏帝文, 郑智水, 闵栽基 申请人:Sk新技术株式会社