专利名称：一种含有-SO<sub>3</sub>H金属有机骨架化合物催化酯化的方法
技术领域：
:本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种含有-SO3H金属有机骨架化合物催化酯化的方法。
背景技术：
:金属有机骨架化合物(MOFs)是由含氧或氮的有机配体与过渡金属连接而形成的网状骨架结构。它主要是通过金属离子和有机配体自组装的方式，由金属或金属簇作为顶点，通过刚性的或半刚性的有机配体连接而成。金属有机骨架化合物作为催化剂或催化剂载体与传统的固体催化材料(如分子筛、活性炭、氧化物等)相比，具有以下两个显著的优点:(1)具有高比表面积(如MIL-101的Langmuir比表面积为5900m2.g-1 ；IRM0F-3的Langmuir比表面积为2160m2.g_1) ； (2)通过调变金属离子与有机物配体,可以灵活方便地调控其结构性质(如孔径的扩张或压缩)及表面功能基团，具有均一可控的孔径尺寸使它对反应物和产物具有像分子筛的“择形催化”特性。如今，开发具有催化应用前景的功能化金属有机骨架，包括创立活性金属离子位点和配体功能化，已成为金属有机骨架化合物催化研究领域的焦点，受到了国内外化学研究者的关注，取得了很好的结果。邹如强等利用硝酸镍，4，5 _ 二羧酸咪唑(H3L)和氢氧化钠通过水热合成了一种M0F，结构简式为UNa2tl(Ni8L12) (H2O)28] (H2O) 13(CH3OH)2}n热重分析发现，它在160°C失去客体分子，形成配位不饱和的Ni (II)，可作为Lewis酸催化活性位，其在202°C、253°C和305°C时对CO氧化反应具有比较稳定的催化活性(Preparation, adsorption properties, andcatalytic activity of 3D porous metal-organic frameworks composed of Cubicbuilding blocks and alkal1-metal ions,Angewandte Chemie InternationalEdition, 45 (2006)，2542-2546);国外的Sung Hwa Jhung等人通过加热失水使得金属有机骨架MIL-101产生金属离子活性位点，然后通过该位点与乙二胺(ED)配位进而形成新型，具有碱性的ED-MIL-101金属有机骨架，它可以有效择形催化芳香醛与氰基乙酸乙酯之间的 Knoevenagel 缩合反应(Amine grafting on coordinatively unsaturated metalcenters of MOFs: consequence for catalysis and metal encapsulation, AngewandteChemie International Edition, 47 (2008), 4144-4148)。酯化反应是合成医药、农药、染料、香料等精细化学品的重要有机合成反应。在传统的方法中，常用各种无机、有机质子液体酸、路易斯酸、固体超强酸做酯化反应的催化剂。但这些催化剂具有很多缺点，比如腐蚀设备、分离回收困难且操作条件复杂，更重要的是环境污染严重。因此开发新型催化剂便成为合成化学家们的研究热点
发明内容
:本发明的目的在于克服现有技术中存在的环境污染严重、反应条件苛刻、产品分离困难、循环使用中损失量大等缺点，而提供一种含有-SO3H金属有机骨架化合物催化酯化的方法。
本发明所使用的含有-SO3H金属有机骨架化合物的结构简式为:
权利要求
1.一种含有-SO3H金属有机骨架化合物催化酯化的方法，所述的含有-SO3H金属有机骨架化合物的结构简式为:
2.根据权利要求1所述的一种含有-SO3H金属有机骨架化合物催化酯化的方法，其特征在于所述的醇为C1-C8的直链或支链脂肪醇，所述的酸为C2-C8的饱和脂肪酸或C2-C8的不饱和脂肪酸或二元酸、芳香酸、取代芳香酸中的任一种。
全文摘要
本发明提供一种含有-SO3H金属有机骨架化合物催化酯化的方法，属于有机化学合成技术领域。酯化反应中醇和酸的摩尔比为1:(1-2)，以-SO3H计所用含有-SO3H金属有机骨架化合物的摩尔量是所用醇的8%，反应温度为110℃，反应时间为30-60min，反应压力为一个大气压，反应后冷却至室温，过滤后得到的含有-SO3H金属有机骨架化合物催化剂在120℃真空干燥除水后能够循环使用。本发明与传统质子酸、路易斯酸及酸性离子液体作催化剂的反应工艺相比具有催化活性高、催化剂用量少、催化剂与反应体系分离简便、催化剂可以循环使用等优点。
文档编号C07C69/36GK103073420SQ20131004426
公开日2013年5月1日 申请日期2013年2月4日 优先权日2013年2月4日
发明者岳彩波, 伊廷锋 申请人:安徽工业大学