专利名称：一种手性锌氮配合物的制作方法
一种手性锌氮配合物
技术领域：
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法，特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法，确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。
二、背景技术 随着有机化学的发展，金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广，是现在有机化学中极为活跃的领域之一，已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计，从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。1-5
参考文献: 1.Synthesis, characterization of a novel zinc diamine—bisphenolatecomplex and its application as an initiator for ring-opening polymerizationof rac-lactide.Dong, Qingchen; Maj Xiaping; Guoj Jianping; Weij Xuehong; Zhou,Meisu; Liuj Diansheng.1norganic Chemistry Communications (2008)， 11(6)，608-611.2.Synthesis of azolyl carboximidamides as ligands for Zn (II) and Cu(II):Application of the Zn (II) complexes as catalysts for the copolymerizationof carbon dioxide and epoxides.Waltherj Martin; Wermannj Kurt; LutschejMarion; Guenther, Wolfgang; Goerlsj Helmar; Anders, Ernst.Journal of OrganicChemistry (2006)， 71(4)， 1399-1406.3.Molecular dynamics simulations of the mononuclear zinc - ε -lactamasefrom Bacillus cereus complexed with benzylpenicillin and a quantum chemicalstudy of the reaction mechanism.Diaz, Natalia; Suarez, Dimas; MerzjKenneth M., Jr.Journal of the American Chemical Society (2001)， 123(40)，9867-9879.4.Application of N，S-chelating chiral zinc bis (arenethiolate)complexes as new precu rsor catalysts in the enantioselective addition ofdiethylzinc to aldehydes.Rijnbergj Evelien; Jastrzebskij Johann T.B.H.;Janssen, Maurits D.; Boersmaj Jaap; van Kotenj Gerard.Tetrahedron Letters(1994)， 35(35)， 6521-4.5.Molecular dynamics simulations of the mononuclear zinc —beta—lactamasefrom Bacillus cereus complexed with benzylpenicillin and a quantum chemicalstudy of the reaction mechanism.Diaz N; Suarez D; Merz K M Jr.Journal ofthe American Chemical Society (2001)， 123(40)， 9867-79.三、发明内容本发明旨在提供一种Zn-N金属有机配合物以应用于催化领域，所要解决的技术问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。本发明所称的手性锋氮配合物是由a —异丙基-1-六氢卩比卩定基乙胺和L-纟顿氨醇在无水无氧条件下及催化剂无水ZnCl2,制备的由以下化学式所示的配合物:
权利要求
1.一种手性锌氮配合物及其合成方法，其特征在于:a_异丙基-1-六氢吡啶基乙胺与L-缬氨醇及无水氯化锌236mol%制备的、由以下化学式所示的配合物:
2.权利要求1所述的配合物(I)的合成方法，由六氢吡啶丙腈和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2236mol%存在时于氯苯溶剂中回流反应24小时，然后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物(I)用石油醚及二氯 甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。
全文摘要
一种手性锌氮配合物及其合成方法，其化学式如下该配合物的合成方法由六氢吡啶丙腈和L-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2236mol%存在时于氯苯溶剂中回流反应24小时，然后分离、纯化，即反应结束后脱去氯苯，加水溶解后用氯仿萃取，萃取相脱溶后用柱层析纯化；配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗，柱层析分离，自然挥发得配合物单晶。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示一定的催化性能，其转化率分别为60%，52%。
文档编号C07F3/06GK103193806SQ201310114878
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月3日 优先权日2013年4月3日
发明者罗梅, 闫兵 申请人:罗梅