一种手性锌氮配合物及其合成方法

文档序号:3506558阅读:204来源:国知局
专利名称:一种手性锌氮配合物及其合成方法
技术领域
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法,特别涉及含氮的手性金属有机配合物及其制备方法,确切地说是一种手性锌氮配合物及其合成方法。
背景技术
随着有机化学的发展,金属有机化合物在有机合成中的应用愈来愈广,是现在有机化学中极为活跃的领域之一,已经广泛应用于有机合成反应中。20世纪60年代后期出现的使用手性配体与过渡金属络合物催化的不对称合成反应大大加速了手性药物的研究。 化学催化不对称合成法的重要内容便是手性配体及含金属催化剂的设计,从而使反应具有高效和高对映选择性。近年来手性锌氮金属配合物在不对称催化领域取得了较好的催化效果。1-5参考文献1.Synthesis, characterization of a novel zinc diamine-bisphenolate complex and its application as aninitiator for ring-opening polymerization of rac-lactide. Dong, Qingchen ;Ma, Xiaping ;Guo, Jianping ;Wei, Xuehong ;Zhou, Meisu ; Liu, Diansheng. Inorganic Chemistry Communications(2008),11(6),608-611.2. Synthesis of azolyl carboximidamides as ligands for Zn(II)and Cu(II) Application of the Zn (II) complexes as catalysts for the copolymerization of carbon dioxide and epoxides, ffalther, Martin ;ffermann, Kurt ;Lutsche, Marion ;Guenther, Wolfgang ;Goerls, Helmar ;Anders, Ernst.J ournal of Organic Chemistry(2006),71(4),1399-1406.3. Molecular dynamics simulations of the mononuclear zinc-ε-lactamase from Bacillus cereus complexedwith benzylpenicillin and a quantum chemical study of the reaction mechanism. Diaz, Natalia ;Suarez, Dimas ;Merz, Kenneth Μ. , Jr Journal of the American Chemical Society (2001),123 (40),9867-9879.4. Application of N,S-chelating chiral zinc bis(arenethiolate)complexes as new precursor catalysts inthe enantioselective addition of diethylzinc to aldehydes. Rijnberg, Evelien ;Jastrzebski, Johann Τ. B. H. ;Janssen, Maurits D.; Boersma, Jaap ;van Koten, Gerard. Tetrahedron Letters(1994),35(35),6521-4.5. Molecular dynamics simulations of the mononuclear zinc-beta-lactamase from Bacillus cereus complexedwith benzylpenicillin and a quantum chemical study of the reaction mechanism. Diaz N ;Suarez D ;Merz K M Jr. Journal of the American Chemical Society (2001),123 (40),9867-79.

发明内容
本发明旨在提供一种ai-N金属有机配合物以应用于催化领域,所要解决的技术
3问题遴选邻作为配体并合成手性锌氮配合物。本发明所称的手性锌氮配合物是由α-异丙基-1-六氢吡啶基乙胺,制备的由以
下化学式所示的配合物
权利要求
1. 一种手性锌氮配合物及其合成方法,即一种α--异丙基-1-六氢吡啶基乙胺氯化锌配合物,其特征在于α —异丙基-1-六氢吡啶基乙胺与无水氯化锌制备的、由以下化学式所示的配合物
2.由权利要求1所述的配合物(I)的合成方法,由六氢吡啶丙腈和D-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2大大过量存在时于氯苯溶剂中回流反应24小时,然后分离、 纯化,即反应结束后脱去氯苯,加水溶解后用氯仿萃取,萃取相脱溶后用柱层析纯化;配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗,柱层析分离,自然挥发得配合物单晶。
全文摘要
一种手性锌氮配合物及其合成方法,即一种α-异丙基-1-六氢吡啶基乙胺锌配合物,其特征在于α-异丙基-1-六氢吡啶基乙胺与二水合氯化锌制备的、由以下化学式所示的配合物该配合物的合成方法由六氢吡啶丙腈和D-缬氨醇在无水无氧条件下和催化剂无水ZnCl2大大过量存在时于氯苯溶剂中回流反应24小时,然后分离、纯化,即反应结束后脱去氯苯,加水溶解后用氯仿萃取,萃取相脱溶后用柱层析纯化;配合物(I)用石油醚及二氯甲烷淋洗,柱层析分离,自然挥发得配合物单晶。该配合物在2-甲基苯甲醛的腈硅化反应中显示较好的催化性能,其转化率高达99%。
文档编号C07F7/18GK102153572SQ201110043760
公开日2011年8月17日 申请日期2011年2月24日 优先权日2011年2月24日
发明者罗梅 申请人:罗梅
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