专利名称：一种制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法
技术领域：
本发明属于有机合成领域，具体地涉及一种制备1，2- 二苯基丙烯类化合物的方法。
背景技术：
1，2-二苯基丙烯类化合物是制备唑甲基环氧乙烷类杀菌剂的重要中间体。US5268517、US4464381、CN102304014中公开了制备1，2-二苯基丙烯类化合物的制备方法。按照现有技术，1，2- 二苯基丙烯类化合物采用wittig成烯或者格氏试剂成醇后脱水或苯甲醛与苯乙醛羟醛缩合脱水还原制备而得，反应式如下:
权利要求
1.一种制备1，2- 二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于以取代苯乙酸为起始原料，经过卤化、酰基化、wittig反应同时异构化重排得到目标产物。
2.按权利要求I所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于反应式如下 (1)取代苯乙酸A与卤化试剂在DMF(N, N-二甲基甲酰胺)的催化作用下反应生成酰卤B，反应方程式如下
3.按权利要求2所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于R1、R2为相同或者不同的氢、氟、氯、溴、硝基、甲氧基、乙氧基、甲基、乙基或氰基。
4.按权利要求2所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于 将通式A所示的取代苯乙酸与DMF溶于溶剂中，然后滴加卤化试剂后于(TC至溶剂沸点温度范围内反应O. 5-24. O小时生成通式B所示的酰卤； 将通式B所示的酰卤与催化剂溶于溶剂中，再加入通式C，在-10°C -50°C下反应1-12小时得化合物D ； 将碱加入到甲基三苯基卤化膦中并在有机溶剂存在下，-10°C _30°C反应O. 5-5. O小时后加入化合物D，于20°C _100°C反应1-24小时后得目标产物E ； 所述催化剂选自无水氯化铝、无水氯化锌、多聚磷酸或三氟化硼；通式B所示的酰卤与催化剂的加料摩尔比为1:1-3 ;通式B所示的酰卤与取代苯C的加料摩尔比为1:1-10 ;所述溶剂选自二氯甲烷、四氯化碳、1，2-二氯乙烷、二硫化碳、石油醚、硝基苯或取代苯C。
5.按权利要求4所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于将通式A所示的取代苯乙酸与DMF溶于溶剂中，然后滴加卤化试剂后于20°C至溶剂沸点温度范围内反应O. 5-24. O小时生成通式B所示的酰卤。
6.按权利要求4或5所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于所述取代苯乙酸A与卤化试剂的加料摩尔比为1:1-10，所述卤化试剂选自草酰氯、氯化亚砜、三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷或五溴化磷，所述溶剂为二氯甲烷、甲苯、己烷或液态的卤化试剂。
7.按权利要求6所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于所述取代苯乙酸A与卤化试剂的加料摩尔比为1:1-4 ;其中卤化试剂选自草酰氯或氯化亚砜。
8.按权利要求4所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于所述酰氯B与催化剂的加料摩尔比为1:1. 2-2. O ;其中，催化剂为无水氯化铝。
9.按权利要求4所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于所述甲基三苯基卤化膦与碱的加料摩尔比为1:1，化合物D与碱摩尔比为1:1-4;所述碱选自叔丁醇钾、氢化钠、氢化钾、乙醇钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、氨基钠、甲基锂或二异丙基胺基锂；所述有机溶剂选自乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、二氯甲烷、N, N- 二甲基甲酰胺、苯、四氢呋喃、二甲基亚砜或二氧六环。
10.按权利要求9所述的制备1，2-二苯基丙烯类化合物的方法，其特征在于所述化合物D与碱摩尔比为1:2-3;其中，甲基三苯基卤化膦为甲基三苯基氯化膦或甲基三苯基溴化膦；碱选自叔丁醇钾、乙醇钠或氢化钠。
全文摘要
本发明属有机合成领域，具体地涉及一种制备1,2-二苯基丙烯类化合物的方法。以取代苯乙酸为起始原料，经过卤化、酰基化、wittig反应同时异构化重排得到目标产物。本发明方法制备1,2-二苯基丙烯类化合物工艺简单，操作步骤少，并且反应条件温和，目标产物的含量和收率较高。
文档编号C07C201/12GK103254027SQ20131017087
公开日2013年8月21日 申请日期2013年5月10日 优先权日2013年5月10日
发明者姜鹏, 孟志 申请人:中国中化股份有限公司, 沈阳化工研究院有限公司