一种Cs负载型纯硅分子筛催化剂及其制备方法和应用的制作方法
【专利摘要】一种Cs负载型纯硅分子筛催化剂及其制备方法和应用，以KIT-6为载体，负载选自Cs盐、Cs与改性元素混合物中的一种，以浸渍法制备催化剂，Cs含量为0.1～15wt％，改性元素的含量为0～2wt％。采用浸渍法制备催化剂，工艺简单，适于大规模工业化生产，制得的催化剂可重复多次使用，催化活性高，选择性高，使用寿命长。本发明的催化剂应用于固定床反应器中生产丙烯酸甲酯，醋酸甲酯的转化率≥30％，丙烯酸甲酯的选择性≥93％，丙烯酸甲酯的收率≥27％。
【专利说明】-种Cs负载型纯枯分子筛催化剂及其制备方法和应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种Cs负载型纯娃分子筛催化剂及其制备方法，W及催化醋酸甲醋 与甲酵甲醇混合液气相缩合反应制备丙帰酸甲醋的应用。
【背景技术】
[0002] 丙帰酸甲醋是一种重要的有机合成中间体W及高分子合成中的有机单体，广泛的 应用于橡胶的共聚，用于制备具有耐高温及耐油性能的新型橡胶；同丙帰膳聚合，可W提高 聚丙帰膳纤维的可纺性、染色性W及增塑性；能与甲基丙帰酸甲醋、帰姪类共聚，得到高性 能的涂料；另外，丙帰酸甲醋在化纤、皮革、树脂、涂料、胶黏剂、油漆、纺织、造纸、医药等方 面也存在应用。随着相关行业的快速发展，对丙帰酸甲醋的需求量在逐渐增加，市场前景看 好。
[0003] 丙帰酸甲醋主要有H种生产方法；己帰丽法、丙帰膳水解法及丙帰氧化法。
[0004] 己帰丽法，在BCls催化下，采用己帰丽与甲酵进行缩合，再用甲醇急速冷却，同时 醋化制备丙帰酸甲醋；
[0005] 丙帰膳水解法是W丙帰膳作为原料，在硫酸作用下水解生成丙帰醜胺硫酸盐，同 甲醇醋化，再经盐析、分觸获得丙帰酸甲醋成品；
[0006] 丙帰氧化法选用丙帰作为原料，第一步氧化为丙帰酵，进一步氧化成丙帰酸，再与 甲醇醋化生成丙帰酸甲醋，经脱水分觸得成品。
[0007] 在上述几种方法中，丙帰氧化法占丙帰酸甲醋总生产能力的比重较大。但上述生 产方法存在一定不足：
[0008] 己帰丽法采用的原料己帰丽不易得，使应用受限制；
[0009] 丙帰膳水解法使用了强酸，易腐蚀，对设备要求高；
[0010] 随着国际油价的不断上涨，石油化工产物丙帰的价格增加较大，生产成本上涨，同 时分步氧化对催化剂性能要求高，不利于采用丙帰氧化法生产。
[0011] 关于醋酸甲醋与甲酵反应制备丙帰酸甲醋的方法：
[0012] 中国专利CN101575290A公开了一种将催化剂Cs-Sb2〇s/Si〇2及（VO)P〇4分段填装 方式合成丙帰酸甲醋的方法。在醋酸甲醋/甲酵摩尔比3:1，空速化-1，反应温度39(TC下， 甲酵转化率为75 %，丙帰酸甲醋选择性30 %，收率22. 5 %。该种方法副反应多，产物分离提 纯困难。且该方法催化剂制备工艺复杂，导致工艺成本增加，不利于工业大规模生产。
[0013] 美国专利US1974/3840588公开了甲酵与饱和駿酸醋气相缩合反应的催化剂。该 催化剂为比表面约300-1000m 2娃胶负载碱金属。活性组分主要为碱金属氧化物，氨氧化物， 硝酸盐，碳酸盐，磯酸盐等。在专利报道的反应条件下，甲酵的转化率为67%，甲基丙帰酸甲 醋的选择性为92%。
[0014] 美国专利US1982/4336403报道了双层催化剂催化丙酸甲醋与甲醇缩合制备甲基 丙帰酸甲醋反应；上层放置化，化和Te的氧化物，下层为0. Iwt% K/Si〇2 ;在42(TC通入丙 酸甲醋与甲醇的混合物，丙酸甲醋转化率为13. 2%，甲基丙帰酸甲醋选择性为81. 4%。
[0015] 美国专利US1979/4118588中介绍了丙酸甲醋或丙酸与二缩酵反应制备甲基丙帰 酸及甲基丙帰酸甲醋的催化剂体系，该些催化剂体系主要有碱金属、碱±金属磯酸盐，铅、 铅、铁等磯酸盐；W及碱金属、碱±金属娃酸盐，铅、铅、铁等娃酸盐。
[0016] 专利W02011/077140A2公开在制备丙帰酸及其丙帰酸醋催化反应中，报道了H类 催化剂，碱性催化剂如碱金属或碱±金属氨氧化物、碳酸盐、氧化物等；酸性催化剂包括质 子酸如硝酸、醋酸、硫酸等，L酸如化〇2、訊CI3、AlCls等；高比表面的娃溶胶负载的碱金属 类催化剂，W及少量其他组分如B、Zr等惨杂。
【发明内容】
[0017] 本发明的目的在于提供一种Cs负载型纯娃分子筛催化剂及其制备方法和应用， 采用浸溃法制备催化剂，工艺简单，适于大规模工业化生产，制得的催化剂可重复多次使 用，在同等反应参数条件下，与娃溶胶或纯Si化载体相比，KIT-6载体具有更大的比表面积 和H维立体孔道，KIT-6分子筛的特殊结构更有利于活性物种在其表面高分散，易于原料的 吸附，产物的脱附，从而有效的提高醋酸甲醋的转化率和丙帰酸甲醋的选择性。与浸溃法制 备的Cs/Si〇2催化剂相比，其催化活性提高了约10%，选择性更高，使用寿命长。本发明的 催化剂应用于固定床反应器中生产丙帰酸甲醋，醋酸甲醋的转化率> 30%，丙帰酸甲醋的 选择性> 93 %，丙帰酸甲醋的收率> 27%。
[001引为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
[0019] 一种Cs负载型纯娃分子筛催化剂，W KIT-6为载体，负载选自Cs盐、Cs与改性元 素混合物中的一种，W浸溃法制备催化剂，Cs含量为0. 1?15wt %，改性元素的含量为0? 2wt%。
[0020] 另，所述Cs盐选自硝酸飽、醋酸飽、碳酸飽、氨氧化飽中的一种。
[0021] 再，所述改性元素选自裡、轴、钟、镇、巧、餓、顿、测、键、饿、蹄、铜、银、锋、铜、铺、 铁、铅、饥、魄、鹤、钻、媒中的至少一种元素。
[0022] 一种催化剂的制备方法，包括如下步骤：
[002引 1)在室温条件下，称取0. 1?15wt%的Cs盐和0?2wt%的改性元素的金属盐， 溶于蒸觸水中，揽拌30分钟，得到混合盐溶液；
[0024] 2)称取85?99. 9wt%的载体，将所述混合盐溶液浸溃到所述载体上，揽拌均匀， 静置1-6小时；
[00巧]3)水浴蒸干，水浴温度为60-9(TC，水浴时间2-4小时；
[0026] 4)将水浴后的样品在50-10(TC温度下，真空干燥在8-12小时，然后在400-60(TC 温度下赔烧3-10小时，制得所述Cs负载型纯娃分子筛催化剂。
[0027] 另，所述载体与蒸觸水质量比1 ;1?1. 2。
[0028] 另有，所述改性元素的金属盐选自所述改性元素的团盐、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐、 醋酸盐中的至少一种。
[0029] 在，步骤4)所述赔烧在空气或氧气氛围中进行。
[0030] 一种利用所述催化剂催化醋酸甲醋与甲酵甲醇混合液反应制备丙帰酸甲醋的方 法，反应条件为；在固定床反应器中加入所述Cs负载型纯娃分子筛催化剂，用量0. 1-1. Og, 采用Ns吹扫除表面物理吸附物质，吹扫温度为100-45(TC，启动计量粟，调节醋酸甲醋，甲 酵，甲醇之间的摩尔比I: I?5:1?5，，空速为0. 5-化-I，反应温度为300-45(TC，反应压力 为常压。
[0031] 与现有技术相比，本发明的有益效果在于：
[0032] a) WKIT-6作为载体，具有更大的比表面积和H维立体孔道，KIT-6分子筛的特殊 结构更有利于活性物种在其表面高分散，易于原料的吸附，产物的脱附，从而有效的提高醋 酸甲醋的转化率和丙帰酸甲醋的选择性。
[0033] b)在催化剂的制备过程中惨入少量的改性组分，避免了活性物种Cs在载体表面 的聚集或结块，保证了活性物种Cs在载体上的高分散，并能调变活性物种与载体之间的相 互作用。同时，在一定程度上减缓了催化的失活，提高催化剂的寿命。
[0034] C)浸溃法制备的W KIT-6为载体的Cs负载型催化剂，活性组分Cs能够均匀地分 散于表面积比较大的载体上，KIT-6特有的H维立方孔道能够使活性物种暴露更多的活性 中也，催化活性高。
[00巧]d)浸溃法制备的W KIT-6为载体的Cs负载型催化剂，可重复使用多次，且保持高 催化活性，高选择性，使用寿命长。
[0036] e)本发明的催化剂使用于固定床流动反应器，连续进料，反应活性高，丙帰酸甲醋 选择性高，适于工业化生产，并且催化剂的可重复性好，稳定性好。
[0037] f)采用便宜易得的醋酸甲醋与甲酵缩合制备丙帰酸甲醋。从环境保护、资源合理 利用W及经济方面考虑，针对醋酸甲醋再利用的研究都具有很重要的意义。
[0038] g)在固定床反应器中生产丙帰酸甲醋，醋酸甲醋的转化率> 30%，丙帰酸甲醋的 选择性> 93%，丙帰酸甲醋的收率> 27%。
【具体实施方式】
[0039] W下结合具体实施例对本发明的技术方案进一步详细描述，但所述实施例不限制 本发明的保护范围。
[0040] 实施例1
[0041] 称取1. 2027g CsN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂8(wt% )Cs/KIT-6。
[0042] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为38. 4%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 9%，丙帰酸甲醋的单程收率为 36. 1%。
[004引 实施例2
[0044] 称取1. 2027g CS2CO3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂8(wt% )Cs2C〇3/IQT-6。
[0045] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为37. 7%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 6%，丙帰酸甲醋的单程收率为 35. 3%。
[004引 实施例3
[0047] 称取1. 2027g CsOH溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂8(wt% )Cs0H/KIT-6。
[0048] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为39. 7%，丙帰酸甲醋的选择性为95. 2%，丙帰酸甲醋的单程收率为 37. 7%。
[004引 实施例4
[0050] 称取1. 2027g CsN〇3和0. 110浊i(N〇3)3.5&0溶于20ml蒸觸水中，将溶液均匀浸溃 于IOg 40-60目KIT-6,揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中， 5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂0. 5(wt% )Bi-8(wt% ) Cs/KIT-6。
[005。 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为39. 2%，丙帰酸甲醋的选择性为94. 6%，丙帰酸甲醋的单程收率为 37. 1%。
[0052] 实施例5
[0053] 称取1. 5370g CsN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂10(wt% )Cs/KIT-6。
[0054] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为50.0%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 4%，丙帰酸甲醋的单程收率为 46. 7%。
[00巧]实施例6
[0056] 称取0. 2820g CsN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时，制备得到催化剂2(wt% )Cs/KIT-6。
[0057] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为33. 7%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 4%，丙帰酸甲醋的单程收率为 31. 5%。
[00则 实施例7
[0059] 称取1. 2027g CsN〇3和0. 142g La(N〇3)3 ? 6&0溶于12ml蒸觸水中，将溶液均匀 浸溃于IOg 40-60目KIT-6,揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干 燥箱中，5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂0. 5(Wt % ) La-8(wt% )Cs/KIT-6〇
[0060] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为36. 7%，丙帰酸甲醋的选择性为96. 9%，丙帰酸甲醋的单程收率为 35. 6%。
[0061] 实施例8
[0062] 称取1. 2027g CsN〇3和0. 134g Ce(N〇3)3 ? 6&0溶于12ml蒸觸水中，将溶液均匀 浸溃于IOg 40-60目KIT-6,揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干 燥箱中，5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂0. 5(Wt % ) Ce-8(wt% )Cs/KIT-6〇
[006引固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为38. 4%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 9%，丙帰酸甲醋的单程收率为 36. 1%。
[0064] 实施例9
[00财称取1. 2027g CsN03和0. 186g Zr (N03)4 .5&0于12ml蒸觸水中，将溶液均匀浸溃 于IOg 40-60目KIT-6,揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中， 5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂0. 5(wt% )Zr-8(wt% ) Cs/KIT-6。
[0066] 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为35. 1%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 9%，丙帰酸甲醋的单程收率为 32. 9%。
[0067] 实施例10
[0068] 称取0. 7357g CsN〇3,0. 1856g Zr(N〇3)4*5H2〇和 0. 1413g La(N〇3)3*6H2〇溶于 12ml 去离子水中，将溶液均匀浸溃于IOg 40-60目KIT-6上，揽拌，静置I小时，6(TC水浴蒸除多 余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时，制 备得到催化剂 0. 5(wt% )La-〇. 5(wt% )Zr-5(wt% )Cs/KIT-6。
[0069] 固定床反应器中，在39(TC、载气流50ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. SOOOg条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为27. 8%，丙帰酸甲醋的选择性为94. 2%，丙帰酸甲醋的单程收率为 26. 2%。
[0070] 实施例11
[ocm] 称取2. 4410g CsN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时，制备得到催化剂15(wt% )Cs/KIT-6。
[007引固定床反应器中，在39(TC、载气流50ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. SOOOg条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为34.0%，丙帰酸甲醋的选择性为91. 1%，丙帰酸甲醋的单程收率为 31. 0%。
[0073] 实施例12
[0074] 称取I. 2027g CsN〇3,0. 5958g NaN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于IOg 40-60目IQT-6上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC 干燥12小时，再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时，制备得到催化剂0. 5 (Wt % )化-8 (Wt % ) Cs/KIT-6。
[007引固定床反应器中，在39(TC、载气流50ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. SOOOg条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为33. 9%，丙帰酸甲醋的选择性为94. 4%，丙帰酸甲醋的单程收率为 32. 0%。
[00M] 实施例13
[0077] 称取1. 2027g CsN〇3,0. 4429gMg(N〇3)2 .6&0溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸 溃于IOg 40-60目KIT-6上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干 燥箱中，5(TC干燥12小时，再在空气气氛下，45CTC赔烧5小时，制备得到催化剂0. 5 (Wt % ) Mg-8(wt% )Cs/KIT-6〇
[007引 固定床反应器中，在39(TC、载气流50ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2: 2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. SOOOg条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为28. 8%，丙帰酸甲醋的选择性为96. 1%，丙帰酸甲醋的单程收率为 27. 7%。
[0079] 实施例14
[0080] 称取1. 2027g CsN〇3溶于12ml去离子水中，将溶液均匀浸溃于10g40-60目KIT-6 上，揽拌，静置1小时，6(TC水浴蒸除多余的水分。转移至真空干燥箱中，5(TC干燥12小时， 再在空气气氛下，45(TC赔烧5小时。即得催化剂8(wt% )Cs/KIT-6。
[00則 固定床反应器中，在39(TC、载气流速40ml/min、醋酸甲醋：甲酵：甲醇摩尔比 1:2:2、空速化进料体积0. 03ml/min、催化剂用量为0. 500g条件下，制备丙帰酸甲醋，醋 酸甲醋的单程转化率为38. 4%，丙帰酸甲醋的选择性为93. 9%，丙帰酸甲醋的单程收率为 36. 1 %。将该实施例中催化剂取出，45CTC再生处理后，同等条件下评价反应，连续重复30 次（结果见表1)，醋酸甲醋的初始转化率及丙帰酸甲醋的收率随着反应时间的增加逐渐降 低。
[0082] 表1. 8(wt% )Cs/IQT-6催化剂连续重复再生反应数据结果
[0083]
【权利要求】
1. 一种Cs负载型纯娃分子筛催化剂，其特征在于，以KIT-6为载体，负载选自Cs盐、 Cs与改性元素混合物中的一种，以浸渍法制备催化剂，Cs含量为0. 1?15wt %，改性元素 的含量为〇?2wt%。
2. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述Cs盐选自硝酸铯、醋酸铯、碳酸铯、 氢氧化铯中的一种。
3. 根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述改性元素选自锂、钠、钾、镁、钙、 锶、钡、硼、铺、秘、締、铜、银、锌、镧、铺、铁、锫、银、银、鹤、钴、镍中的至少一种元素。
4. 一种如权利要求1?3中任一项所述催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步 骤： 1) 在室温条件下，称取0. 1?15wt%的Cs盐和0?2wt%的改性元素的金属盐，溶于 蒸馏水中，搅拌30分钟，得到混合盐溶液； 2) 称取85?99. 9wt %的载体，将所述混合盐溶液浸渍到所述载体上，搅拌均匀，静置 1-6小时； 3) 水浴蒸干，水浴温度为60-90°C，水浴时间2-4小时； 4) 将水浴后的样品在50-KKTC温度下，真空干燥在8-12小时，然后在400-600°C温度 下焙烧3-10小时，制得所述Cs负载型纯硅分子筛催化剂。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述载体与蒸馏水质量比1 :1? 1. 2。
6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述改性元素的金属盐选自所述改 性元素的卤盐、草酸盐、碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐中的至少一种。
7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤4)所述焙烧在空气或氧气氛围 中进行。
8. -种利用权利要求1?3中任一项所述催化剂催化醋酸甲酯与甲醛甲醇混合液 反应制备丙烯酸甲酯的方法，其特征在于，反应条件为：在固定床反应器中加入所述Cs负 载型纯硅分子筛催化剂，用量0. 1-1. 〇g，采用N2吹扫除表面物理吸附物质，吹扫温度为 100-450°C，启动计量泵，调节醋酸甲酯，甲醒，甲醇之间的摩尔比1:1?5:1?5,，空速为 0· δ-δΙΓ1，反应温度为300-450°C，反应压力为常压。
【文档编号】C07C67/343GK104258901SQ201410428057
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月27日 优先权日:2014年8月27日
【发明者】王振旅, 张春雷, 张文祥, 唐勇, 宁春利 申请人:上海华谊（集团）公司, 吉林大学