一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法。采用二步法制备二硫化四苄基秋兰姆，即由二苄胺、二硫化碳及氢氧化钠制得二苄基氨基磺酸钠，再用过氧化氢氧化剂进行氧化制得二硫化四苄基秋兰姆。本发明制备方法中，二硫化碳过量使得二苄胺反应充分，对过量的未反应二硫化碳及时分离并回收利用，不仅能够降低生产成本，而且对环境污染小；使用浓度5～20wt％的低浓度过氧化氢为氧化剂进行氧化反应，具有成本低、性质稳定、污染小、易存储运输、安全性高等特点，可有效降低成本，减轻操作过程中对操作工的污染，增加安全性，同时氧化效果没有降低。
【专利说明】一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，属于化工技术 领域。
【背景技术】
[0002] 在橡胶硫化促进剂中，秋兰姆类属于重要的一大类，具有较好的硫化促进效果，主 要包括一硫化秋兰姆、二硫化秋兰姆和多硫化秋兰姆，其中二硫化四甲基秋兰姆（促进剂 TMTD)是秋兰姆类促进剂中的产量和用量最大的一种。近年来，人们对某些促进剂在橡胶加 工过程中易产生有害亚硝胺的问题日益重视。研究表明，N-亚硝胺是由仲胺与氮氧化物反 应生成的，在胶料的硫化过程中，以仲胺（如吗啉、二异丙胺等）为基础的硫化促进剂分解 后产生仲胺，与空气或配合剂中的氮氧化物反应生成N-亚硝胺，而亚硝胺可将DNA烷基化， 有诱发癌症的危险。秋兰姆类促进剂在制品的加工和使用过程中，会释放出有致癌嫌疑的 亚硝胺物质，直接危害生产者和使用者的健康，也带来环境污染。因此，许多国家开始限制 使用致癌亚硝胺物质，或者只使用不含有害N-亚硝胺化合物及其衍生胺类化合物的橡胶 助剂。我国对于发展绿色助剂给予了极大的重视，正在扩大绿色、无毒助剂产品的生产和市 场份额，大幅度削减含亚硝胺、再加工过程中会产生致癌物质的促进剂，逐渐淘汰产生亚硝 胺致癌物广品。
[0003] 二硫化四苄基秋兰姆（TBzTD)就是一种绿色环保型橡胶硫化促进剂，分子式为：
[0004]
【权利要求】
1. 一种橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，步骤如下： (1) 常压下，将二苄胺和氢氧化钠加入到水中搅拌混合均匀，于20?30°C滴加二硫化 碳，搅拌反应〇. 5-lh; 所述的二苄胺、氢氧化钠和二硫化碳的摩尔比为1 : (1. 〇?1. 12) : (1?1. 40)，所述的 二苄胺与水的摩尔体积比为1 : (1?3)mol/L ; (2) 将步骤（1)得到的反应液静置0. 5-lh，从反应液底部分离出未反应的二硫化碳，然 后于55?65°C滴加过氧化氢总量的70%氧化反应2?3h，再于55?65°C滴加过氧化氢 总量的30%氧化反应lh，控制滴加速率为0. 5?lml/min ;氧化反应完成后，调节pH值为 6. 8?7. 2,保温再次反应0. 5?2h ; 所述的过氧化氢总量与步骤（1)所述的二苄胺的摩尔比为（〇. 5?0. 8) :1 ; (3) 将步骤（2)得到的反应产物进行固液分离，将固体烘干、粉碎、过筛，即得产品。
2. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（1)中二硫化碳的滴加速率为0. 5?lml/min。
3. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（1)中所述的二苄胺、氢氧化钠和二硫化碳的摩尔比为1 : (1. 05?1. 10) : (1. 10? 1. 30)。
4. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（1)中反应温度为23?28°C。
5. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（2)中所述的过氧化氢与步骤（1)所述的二苄胺的摩尔比为（0.6?0.7) :1。
6. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（2)中调节pH值后保温反应温度为58. 5?59°C。
7. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（2)中过氧化氢的浓度为5?20wt%。
8. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（2)中用浓度为2mol/L的硫酸调节pH。
9. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征在 于，步骤（2)中滴加过氧化氢氧化反应4h，过氧化氢总量的70%在氧化反应的前三个小时 滴加，过氧化氢溶液的浓度为l〇wt%;过氧化氢总量的30%在氧化反应三个小时后滴加，并 继续进行反应一小时，过氧化氢溶液的浓度为20wt %。
10. 根据权利要求1所述的橡胶硫化促进剂二硫化四苄基秋兰姆的制备方法，其特征 在于，步骤（3)中烘干温度为60?80°C，烘干时间为5?8h，过筛目数为80?200目。
【文档编号】C07C333/32GK104326956SQ201410562797
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年10月21日 优先权日:2014年10月21日
【发明者】张敏, 朱嘉震, 李海存, 赵新远, 张平, 王金才, 尹传祥 申请人:山东斯递尔化工科技有限公司