一种利用氨水为原料制备芳伯胺的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，特别涉及芳基溴代物、芳基氯代物和氨水发生反应来制备芳伯胺的合成方法，该方法以芳基卤代物和氨水为原料，在溶剂中以铁酸盐为催化剂，采用微波加热，在不添加任何无机碱和配体的情况下反应，得到芳伯胺产物。该方法避免使用配体和无机碱，催化剂能循环回收使用，操作简便、高效。本发明涉及一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，特别涉及芳基溴代物、芳基氯代物和氨水发生反应来制备芳伯胺的合成方法，该方法以芳基卤代物和氨水为原料，在溶剂中以铁酸盐为催化剂，采用微波加热，在不添加任何无机碱和配体的情况下反应，得到芳伯胺产物。该方法避免使用配体和无机碱，催化剂能循环回收使用，操作简便、高效。
【专利说明】一种利用氨水为原料制备芳伯胺的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，特别涉及芳基溴代物、芳 基氯代物和氨水发生反应来制备芳伯胺的合成方法。
【背景技术】
[0002] 芳胺及其衍生物广泛应用在医药、农药、材料、染料等工业领域（Lawre nce，Amines:Synthesis，Properties and Application ;Cambridge University Press:Cambridge，2004)。工业上制备芳伯胺的重要方法，一是通过硝基取代芳基化合物 发生金属催化氢化还原反应；二是通过芳基卤代物或酚，在高温或高压下，发生亲核取代 氨化反应。近年来发展的过渡金属催化的C-N偶联反应来制备芳胺，越来越受到人们关 注。由于其与传统的取代反应比较，避免高温高压，而且适用不同卤代物合成各种各样的 芳胺。在金属催化偶联反应中，钯催化剂具有举足轻重的地位，是发展较快、优势较明显的 催化剂。但钯金属较昂贵，也往往需要用到昂贵的膦配体，而且由于钯催化剂活泼，其催化 的卤代苯和氨的反应，得到的产物除了伯胺，也容易得到了仲胺、叔胺等副产物（Shen，Q.; Hartwig, J. F. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 10028. Surry, D. S. ；Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 10354.)。铜金属较为便宜，自从Buchwald和马大为课题组引入配体至反 应体系后降低了反应温度后，铜催化Ulkiman偶联反应得到了极大的发展。近年来，铜催 化卤代苯和氨源（氨气，氨水，氯化铵等）发生偶联反应生成芳胺也取得了进展（Zeng，X.; Huang,ff. ；Qiu, Y. ； Jiang, S. Org. Biomol. Chem. 2011, 9, 8224. Xu, H. J. ；Liang, Y.-F.； Cai,Z.-Y. ；Qi,H.-X. ；Yang, C.-Y. ；Feng, Y.-S. J. Org. Chem. 2011, 76, 2296. Xia, N.； Taillefer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 337. Wang, D. ；Cai, Q. ；Ding, K. Adv. Synth. Catal. 2009, 351, 1722. Kim, J. ;Chang, S. Chem. Commun. 2008, 3052.)，但往往铜催化剂的用 量比钯要大，而且反应体系也需要加入配体，加入当量碱，有时也要用到昂贵的芳基碘代物 作为反应物，这些进一步限制了其应用。然而，氨水作为一种便宜易得的原料，如果能寻找 到合适的可回收循环催化剂，也能够解决芳基氯代物和氨水发生反应生成芳伯胺，这也将 为工业或实验室，提供一种有用的合成芳伯胺的方法。
【发明内容】
[0003] 针对上述技术问题，本发明提供一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，特别 涉及芳基溴代物、芳基氯代物和氨水发生反应来制备芳伯胺的合成方法。该方法避免使用 配体和无机碱，催化剂能循环回收使用，操作简便、高效。
[0004] 为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
[0005] 一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，以芳基卤代物和氨水为原料，在溶剂 中以铁酸盐为催化剂，采用微波加热，在不添加任何无机碱和配体的情况下反应，得到芳伯 胺产物。
[0006] 具体反应式如下：
[0007]
【权利要求】
1. 一种以氨水为原料制取芳伯胺的合成方法，其特征在于，以芳基卤代物和氨水为原 料，在溶剂中以铁酸盐为催化剂，采用微波加热，在不添加任何无机碱和配体的情况下反 应，得到芳伯胺产物。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，芳基卤代物和氨水的摩尔比例为 1:1-1:20。
3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，催化剂的用量为芳基卤代物和氨水 总质量的1-20%。
4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述铁酸盐选自CuFe 204、NiFe204、 C〇Fe204中的一种或多种，而且它们是一类磁性可回收催化剂。
5. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述溶剂是氨水-乙二醇体系。
6. 根据权利要求4所述的合成方法，其特征在于，氨水：乙二醇的质量比为1 :1-1 :10。
7. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，微波辐射反应温度为50-150°C。
8. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，反应时间为5-24小时。
【文档编号】C07C209/10GK104478737SQ201410676178
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年11月22日 优先权日:2014年11月22日
【发明者】陈定奔, 吴家守, 黄凌 申请人:陈定奔, 台州学院