醌类化合物及其制备方法与其用作为杀线虫农药的制作方法
【专利摘要】本发明提供茜草属(Rubia)植物中分离得到的醌类化合物，其用作为杀线虫剂，以其作为有效成分的农药组合物，其制备方法及其在制备杀线虫农药中的应用，属于农药【技术领域】。本发明的rubiasin D(1)、2-methoxy-1,4-naphthoquinone(2)和1,4-naphthoquinone(3)，均为多花茜草(Rubia wallichiana)分离得到的醌类衍生物，并在液体浸泡法的抗线虫活性测试中显示出杀线虫活性。本发明能作为制备杀线虫药制剂和前体物质的应用。本发明具有环境友好、成本低、毒杀线虫效果明显等优点。
【专利说明】醌类化合物及其制备方法与其用作为杀线虫农药
【技术领域】：
[0001] 本发明属于植物源生物农药【技术领域】。具体地，涉及一系列从多花茜草中提取分 离得到的醌类化合物，其作为杀线虫剂，以其作为有效成分的农药组合物，其制备方法及其 在制备杀线虫农药中的应用。 技术背景：
[0002] 线虫是世界性的病原生物，每年会给农作物造成上千亿美元的损失，而我国又是 一个农业大国，粮食产量直接关系到国计民生，因此找到根治线虫的有效方法至关重要。目 前化学防治线虫依然是主流，在人工合成的杀线虫剂中，许多防治效果较好的化合物如有 机磷类以及氨基甲酸酯类等药剂多为高毒或存在环境污染问题，严重影响人畜以及环境安 全，从而限制了化学合成杀线虫剂的应用。这使得对线虫防治研究的重点和焦点问题转移 到了生防研究上。目前已有两代生防制剂问世一直接利用菌体的第一代生防制剂和利用 菌株代谢产物的第二代生防制剂。第一代生防试剂是活菌体，而土壤的抑菌作用使得第一 代生防试剂在不同国家不同地区的试用产生了不稳定性和不一致性。为克服这一难题，人 们对于第二代生防产品一菌株次生代谢产物的研究与开发给予了更多地关注。在近30 年的探索过程中，已经从多种株菌中分离到了醌类、生物碱类、萜类、肽类、卩比喃类、脂肪酸 类和萘类等多种对线虫具有杀虫活性的化合物，然而尽管结构类型多样，能够开发成生防 制剂的却很少。因此，寻求更多新的、对环境友好的生防制剂已成为现代农业生产发展的迫 切需要，加紧杀线虫活性天然产物的筛选并将其开发成生防制剂具有重要的意义。
[0003] 植物是自然化学品和生物活性物质的宝库。在生长进化过程中，植物能够产生各 种各样的防卫化合物，用于保护自身免受害虫和病原菌的侵害。相对于化学合成类化合物， 植物来源的化合物是一种选择性好、低毒、可生物降解的天然产物。从植物中分离并筛选杀 线虫活性成分，符合现代农药希望发展绿色农药的迫切要求。
[0004] 现有技术中未见醌类化合物 rubiasin D (I)、2_methoxy-l, 4-naphthoquinone (2) 和I, 4-naphthoquinone (3)作为杀线虫剂及用于植物线虫防治农药的报道。
【发明内容】
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[0005] 本发明的目的在于提供一系列醌类化合物，其作为新型杀线虫剂；提 供制备该类化合物的方法，该方法可快速分离纯化目标化合物rubiasin D (1)、 2-methoxy-l，4_naphthoquinone(2)和 1，4_naphthoquinone(3)，效率高，目的性强，分离 步骤少，操作方便，可控性和重现性好，溶剂可以反复回收利用，成本低，适用于工业生产。
[0006] 为了实现本发明的上述目的，本发明提供了如下技术方案：
[0007] 如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasin D(I)，
[0008]
【权利要求】
1. 如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasinD(l)，
2. 杀线虫剂，以如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasinD(I)、 2 -methoxy-1，4 -naphthoquinone(2)或 / 和1，4 -naphthoquinone⑶为有效成分，
3. 制备如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasinD⑴、 2 -methoxy- 1，4 -naphthoquinone(2)和 1，4 -naphthoquinone(3)的方法，取多花茜草 的根及根茎，经干燥、粉粹后，用甲醇回流提取3 - 4次，时间为2 - 4小时，提取液经减压浓 缩得总浸膏；将总浸膏经硅胶柱层析，用100: 〇, 10:1，5:1，2:1，0:100石油醚/丙酮梯度洗 脱，结合TLC将之合并为十个组分Fr.I-Fr. 10 ;其中Fr. 1组分再经硅胶柱层析，以30:1， 10:1，5:1，1:1石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱，分为五个亚组分Fr.I-I-Fr.I- 5 ;Fr.I-1组 分再反复经硅胶柱层析，以石油醚洗脱，得到化合物rubiasinD(I) ;Fr. 1-3组分经硅胶柱 层析，以10:1,5:1，1:1石油醚/氯仿系统洗脱，分离得到化合物1，4-naphthoquinone(3); Fr. 2组分反复经硅胶柱层析，以30:1，10:1，5:1，1:1石油醚/乙酸乙酯梯度洗脱，富集目标 化合物部分再经娃胶柱层析，以2:1石油醚/氯仿得到化合物2-methoxy-1，4-naphthoqui none(2),
4. 如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasinD⑴、 2 -methoxy- 1，4 -naphthoquinone(2)、1，4 -naphthoquinone(3)用作为杀线虫剂，
5.如下结构式所示的茜草醌类化合物rubiasinD⑴、 2 -methoxy- 1，4 -naphthoquinone(2)、1，4 -naphthoquinone(3)在制备杀线虫剂中的应 用，
【文档编号】C07C46/10GK104447265SQ201410736175
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月5日 优先权日:2014年12月5日
【发明者】谭宁华, 曾广智, 赵思蒙, 王佳 申请人:中国科学院昆明植物研究所