新的羟肟酸衍生物的制作方法

专利名称：：新的羟肟酸衍生物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及用于植物保护的新的羟肟酸衍生物。本发明还涉及以这些化合物为基础的杀真菌和杀节肢动物组合物，也涉及用这些化合物防治植物真菌病害和杀灭节肢动物的方法。用于防治真菌病害的羟肟酸衍生物已由EP463488和EP370629知晓。本发明的一个目的是提供一类新的羟肟酸衍生物，这样便在可利用的产品上有更多的选择。具有更多的可利用的产品，以便有各种活性谱，且使得根据意欲解决的具体问题而对真菌病害作出更适宜的防治成为可能，这的确是人们所希望的。本发明的另一目的提供新的羟肟酸衍生物，该羟肟酸衍生物在处理真菌病害和杀灭作物的节肢动物方面有改善的性能。本发明的另一目的是提供这样的化合物，该化合物在真菌病害的大田防治上，特别是在稻、禾谷类、果树和蔬菜、葡萄和糖甜菜的真菌病害处理上，具有改善的应用谱。现已发现，通过描述于下文的本发明产品，上述目的可以全部或部分地实现。本发明提供的化合物是通式(I)的羟肟酸衍生物其中G是下式的G1或G2或G3或G4X1、X2、X3独立地是氢或卤素原子；羟基、巯基、硝基、氰硫基、叠氮基、氰基；-烷基或卤代烷基、氰基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷基硫代、卤代烷基硫代、氰基烷基硫代、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基，这些烷基或烷氧基为低级基团；-环烷基或卤代环烷基、烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基、烯硫基、炔硫基、这些烷基或链烯基或炔基为低级基团；-氨基、烷基氨基、二烷基氨基、乙酰氨基，-低级烷氧羰基，-N-烷基氨基甲酰基，-N，N-二烷基氨基甲酰基，-N-烷基氨磺酰基，-N，N-二烷基氨磺酰基，R1、R2独立地是氢原子、或烷基或卤代烷基、环烷基或卤代环烷基、氰基、烷氧基烷基、烷氧基羰基；或R1和R2可以一起形成二价基团，如亚烷基，这些烷基或烷氧基或亚烷基为低级基团，R3是氢原子、或烷基或卤代烷基、环烷基或卤代环烷基、链烯基、炔基、烷氧基烷基、烷基硫代烷基、氰基烷基、卤代烷氧基烷基、二烷氨基烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基，这些烷基或烷氧基或链烯基或炔基为低级基团，W是氧或硫原子、SO和SO2，R4、R5是低级烷基，R6、R7独立地是氢原子或低级烷基。在式(I)化合物中，根据2个双键的每一个的构型的不同，而有4种不同的立体异构体(E，E或E，Z或Z，E或Z，Z)。E或Z的命名可以用相应的名称顺式(syn)和反式(anti)，或顺式(cis)和反式(trans)来代替。这些命名是本领域所熟知的。具体地说，在EZ、EE或ZE或ZZ这样的命名中，第一个字母是指G基团的构型，而第二定字母是指羟肟基的构型。在一些情况下，也可以有多个光学活性碳。式(I)和本发明还包括这些化合物的立体导构体(包括对映体)，它们或是分离的或是在混合物中。在本文中，一般性术语具有下列含意卤原子是指氟、氯、溴或碘原子；定义有机基团的形容词“低级”是指基团最多具有6个碳原子；烷基基团可以是直链或支链的；“羟肟酸衍生物”的命名包括实际的“羟肟酸衍生物”(带有O-C＝N-O基团)和“硫代羟肟酸衍生物”(带有S-C＝N-O)两者。可以用于本发明的基团的更具体实例是低级烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、己基，低级环烷基如环丙基、环丁基、环戊基、环己基，低级烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基，低级烷硫基如甲硫基、乙硫基、丙基硫代、异丙基硫代、丁基硫代、戊基硫代，低级卤代烷基如氯甲基、溴甲基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、1-氯乙基、2-碘乙基、3-氯丙基、2-甲基-2-氯丙基，低级卤代烷氧基如三氟甲氧基、二氟甲氧基、氯二氟甲氧基、2-氯乙氧基、1，1，2，2-四氟乙氧基、3-氯丙氧基、2，2，2-三氟乙氧基，烷氧基羰基如甲氧羰基、乙氧羰基、异丙氧羰基，低级二烷氨基如二甲氨基、乙基甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二异丙氨基；它还包括这样的基团，如吡咯烷基、哌啶子基、吗啉代。本发明的由通式(I)代表的化合物的一些具体例子示于表1中，其中X3＝R2＝H，G＝G1或G2或G3或G4。用于此表中的各个缩写的定义如下Me是甲基；Et是乙基；n-Pr是正丙基；i-Pr是异丙基；cPr是环丙基；表1</tables><<对于杀真菌应用以及杀节肢动物应用而言，式(I)的优选化合物是这样的化合物，其中当G是G1或G2时，R4是甲基；R5是甲基；或当G是G3或G4时，R5是甲基；R6是甲基且R7是氢。更优选的一类杀虫剂是其中R3是氢原子、低级烷基或环烷基的化合物。更优选的一类杀虫剂是其中R1是氢原子或低级烷基或环烷基、氰基、烷氧羰基、卤代烷基且R2是氢或甲基的化合物。更优选的一类杀虫剂是其中X3是H且X1或X2是烷基、氰基、卤素、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基的化合物。更优选的一类杀虫剂是如前文所示的式(I)中的二个双键均为E构型的化合物。特别优选的一类杀真菌剂是这样的式(I)化合物，其中X1是甲基或氢，X2和X3是氢；R1是氢或甲基；R2是氢；R3是氢或低级烷基；W是氧原子。特征为上述通式(I)的本发明化合物可以通过下列方法A或B或C或D的至少一种来制备。用于这些方法中的试剂的生产方法通常是本身已知的，且通常描述于现有技术中，这些描述可以是具体的，也可以是描述至这样的程度，即为用于本发明，本领域技术人员可进行修改。可被本领域技术人员用来确定试剂生产方法的合适细节的现有技术，可见于化学通用手册以及“化学文摘”和对公众开放或公众可使用计算机化的数据库。方法A根据流程(1)，在酸结合剂(即，有机或无机碱性试剂)存在下，任选在溶剂存在下，使式(II)化合物(异羟肟酸酯衍生物)与式(III)化合物反应，可以制备出式(I)化合物[流程(1)]其中R1、R2、R3、W、X1、X2、X3、G与上述通式[I]中的定义相同；V是卤原子。反应温度通常是-80℃至150℃或至所用溶剂的沸点温度。作为此反应的溶剂，任一惰性溶剂都可以与原材料一起使用，该惰性溶剂例如脂族烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷；芳烃如苯、甲苯、二甲苯、卤代苯；醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷；卤代烃如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯；腈类如乙腈、丙腈；二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水。也可以使用本领域技术人员认为适宜的溶剂混合物。反应时间取决于反应条件，反应时间通常是0.1至24小时。作为酸结合剂(也称作碱性试剂)，可以提到的有，例如碱金属或碱土金属的氢氧化物，氢化物、碳酸盐或碳酸氢盐，如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化钙；碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢铯；氢化钠、氢化钾、氢化铯；和有机碱，特别是含氮的碱，如吡啶衍生物，例如吡啶或N，N-二甲基吡啶；烷基胺，例如，三乙胺；二氮杂衍生物，例如二氮杂二环十一碳烯与二氮杂二环辛烷。式(III)化合物与式(II)化合物的比率无严格的限制。然而，通常方便的是，式(III)化合物与式(II)化合物的摩尔比在0.5至2，优选0.9至1.1的范围内。通过本身已知的方法，例如萃取、重结晶、色谱，可将所得的式(I)化合物分离(只要需要或者认为有用)和纯化。流程(I)的反应中的原材料是式(II)的异羟肟酸或硫代异羟肟酸衍生物。它们可以例如通过下列流程(2)或(3)制备，尽管对制备并无具体的限制。[流程(2)]其中R1、R2、R3、W、X1、X2、X3、G与上述通式(I)中的定义相同；Y是卤原子、烷基磺酰氧基或芳基磺酰氧基；U是卤原子、或羟基、烷氧基、氨基或O-C(＝O)R′3基团，R′3与R3的定义相同、相似或不同，优选是卤原子，而式(V)的化合物是酰基卤。根据流程(2)，在酸结合物质或脱水剂存在下，任选在还有用于反应剂的溶剂存在下，使通式(IV)的羟胺衍生物与通式(V)化合物(例如羧酸或酰基卤或酸酐)反应，可以制备出式(II)的异羟肟酸或硫代异羟肟酸衍生物。可用于流程(2)反应的一般反应条件与用于描述反应式(1)的反应条件相似或相同，除了也可以用脱水剂代替酸结合剂这点有所不同。作为脱水剂，也可以使用羧酸或酸酐，例如乙酸酐或丙酸酐。操作根据流程(2)方法的说明是已知的，且可见于《HOUBEN-WEYL，有机化学方法》[HOUBEN-WEYL，MethodenderorganischenChemie]，第E5卷，第1144-1149页。根据反应流程(3)，任选在还有用于反应剂的溶剂存在下，使通式(VI)的苄基衍生物与通式(VII)的异羟肟酸衍生物反应，可以制备出式(II)的异羟肟酸衍生物。用于反应流程(3)反应的一般反应条件与用于描述流程(1)反应的反应条件相似或相同。操作根据流程(3)的方法的说明是已知的，且可见于《HOUBEN-WEYL，有机化学方法》[HOUBEN-WEYL，MethodenderorganischenChemie]，第E5卷，第1148-1149页。其中G基团的立体化学是Z或E的式(III)卤代苄基衍生物(它是上文反应流程1中的原材料)，可以通过本身已知的方法，或通过其相关制备方法制备。这些化合物及相关的详细生产方法是本领域已知的。例如可见于欧洲专利申请426460、398692、617014、585751、487409、535928或德国专利申请4305502。式(III)的其它苄基衍生物也可以通过应用或改进本身已知的方法制备。式(II)的硫代异羟肟酸衍生物，其中R1、R2、R3、X1、X2、X3与上文通式(I)中的定义相同，且W是硫，也是本发明的一部分。它们可以根据描述于(或类似于)《(HOUBEN-WEYL，有机化学方法》[HOUBEN-WEYL，MethodenderorganischenChemie]，第5卷，第1279-1280和《合成》[Synthesis]，1984，829-831中的方法，通过使用硫化剂如五硫化磷或“Lawesson反应剂”硫化异羟肟酸而制备。[流程(4)]方法B由通式(I)代表的化合物(其中G是G3或G4)可以根据下列反应流程，通过式I-1化合物(它是其中G是G1或G2的式I化合物)与甲胺反应而制备其中R1、R2、R3、R4、R5、W、X1、X2、X3与通式(I)中的前述定义相同，且Z是N或CH。反应温度通常是-50℃至100℃，或所用溶剂的沸点温度。反应优选是在醇溶剂如甲醇或乙醇或异丙醇中进行的。式(I-1)化合物与甲胺的比率无严格的限制。然而，通常方便的是使用甲胺比式(I-1)化合物为1至5，优选1.1至2范围内的摩尔比。方法C由方法A制备的通式(I)化合物通常且主要是该分子的羟肟基部分的Z立体化学。通过在溶剂中，优选在UV(紫外光)照射下和/或在酸催化剂存在下加热，可由Z异构体制备出E异构体。使该反应进行直至Z异构体转化成E异构体达到适当的所需的转化率时为止。反应温度通常在0℃至溶剂的沸点范围内。作为此反应的溶剂，任一惰性溶剂均可与原材料一起使用，溶剂例如脂肪烃如戊烷、己烷、庚烷、辛烷；芳烃如苯、甲苯、二甲苯、氯苯；醚类如乙醚、二异丙醚、四氢呋喃、二烷、二甲氧基乙烷；卤代烃如二氯甲烷、氯仿和二氯乙烷；醇类如甲醇、乙醇、异丙醇；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯；腈类如乙腈、丙腈；二甲基甲酰胺、二甲基亚砜，水。也可以使用本领域技术人员认为适宜的溶剂混合物。溶剂优选是芳香溶剂，例如甲苯或二甲苯或是醚如二异丙醚。酸优选是无水氢卤酸如HCl；或羟酸，如乙酸，丙酸；或磺酸，如甲磺酸、对甲苯磺酸或硫酸。方法D式I化合物(其中W是SO或SO2的，且R1、R2、R3、X1、X2、X3、G可以与上文中定义的相同)可以在惰性溶剂中，通过氧化剂氧化其中W是硫的通式I化合物而制备。催化剂存在下氧化剂可以使用有机或无机过氧化物如间氯过苯甲酸、氢过氧化物、无机氯氧化物或氧。下列流程描述了此类反应。该流程中的取代基仍然有与前面式中的相同的一般含义。本发明提供防治在某一地点的植物真菌病害的方法，该方法包含向其施用有效量的式(I)的化合物。本发明还涉及处理已受或会受真菌害影响的栽培作物的方法，其特征在于，向此物作施用有效剂量的式(I)的化合物。有效剂量应理解为足以防治或铲除这些栽培作物上存在的真菌的量。然而，依据例如意欲防治的真菌、作物的类型、气候条件和所用的化合物的不同，使用的剂量可以在宽的范围内变化。实际上，在叶面施用的情况下，化合物在1至1000ppm，且优选1至500ppm的浓度范围内施用是有利的。在意欲处理的地点时，在5克/公顷(g/ha)至10公斤/公顷(Kg/ha)，优选10克/公顷至1公斤/公顷，且更优选50至500克/公顷的范围内的剂量施用本发明的化合物是有利的。对于叶面施用于作物区域或非作物区域而言，上述用量是理想的。在土壤施用的情况下，在这种施用中，认为活性成分大部分渗入土壤中，因此建议更高的剂量，该剂量在0.01至100公斤/公顷，优选0.2至20公斤/公顷的范围内。更优选的是，活性化合物的有效量范围为约0.01公斤/公顷至约2公斤/公顷。真菌病害应理解为，由植物病原真菌，特别是卵菌纲、子囊菌纲和担子菌纲的植物病原真菌引起的病害。式(I)的化合物对下列植物病害显示出良好的防治效果稻瘟病(Pyriculariaorgzae)、水稻纹枯病(Rhizoctoniasolani)，稻胡麻斑病(Cochliobolusmiyabeanus)，各种宿主作物如禾谷类包括大麦、小麦、燕麦等上的白粉病(Erysiphegraminis)、斑枯病(Septoriatritici和Septorianodorum)、网斑病(Pyrenophorateres)、叶锈病(Pucciniarecondita)、燕麦冠锈病(Pucciniacoronata)、眼斑病(Pseudocercosporellaherpotrichoides)、条锈病(Pucciniastriiformis)，马铃薯和番茄晚疫病(Phytophthorainfestans)和其它作物的晚疫病，各种植物的霜霉病如黄瓜霜霉病(Pseudoperonosporacubensis)、葡萄霜霉病(Plasmoporaviticola)；苹果黑星病(Venturiainaequalis)；苹果轮斑病(Alternariamali)；沙梨黑斑病(Alternariakikuchiana)；柑桔沙皮病(Diaporthecitri)；萝卜黑斑病(Alternariabrassicae)；甜菜褐斑病(Cercosporabeticola)；黄瓜白粉病(Erysiphecichoracearum)；豆锈病(Uromycesappendiculatus)。本发明还提供防治在某一地点的节肢动物，特别是昆虫或螨，以及线虫，蠕虫或原生动物有害生物的方法，该方法包含施用或投药有效量的式(I)的化合物。本发明的化合物可用于经叶面施用的防治，或是经取食植物地上部分的其它有害节肢动物，尤其是昆虫的内吸作用的防治。叶面害虫的防治还包含对植物根或植物种子的施用，随后内吸转移至植物的地上部分。本发明化合物可用于防治土壤昆虫如玉米切根虫(corncutworm)、白蚁(特别是用于保护建筑物)、根蛆、金针虫、根象甲、钻心虫、切根虫、根瘤蚜或蛴螬。它们也可以用来提供抗植物病原线虫如根结线虫(root-knotnematode)、包囊线虫(cystnematodes)、桑大型针线虫、病斑线虫(lesionematode)或茎线虫(stemnematode)或甘薯茎线虫(bulbnematode)的活性或是抗螨的活性。防治土壤害物(例如玉米切根虫)时，本发明化合物有利地是以有效量施用于或掺入已种植或意欲种植作物的土壤，或是施用于种子或生长植物的根部。在公共卫生领域，在防治许多昆虫，特别是不防治不洁苍蝇或其它双翅目害虫如家蝇、厩蝇、水虻、角蝇、鹿蝇、虻、摇蚊、蠓、墨蚊或蚊的方面，本发明化合物特别有用。本发明化合物可用于下列应用和用于下列有害生物包括节肢动物，特别是昆虫或螨；线虫、或蠕虫或原生动物有害生物。如前所述，本发明提供了经施用或给药有效量的式(I)化合物而防治在某一地点的有害生物的方法，该方法包括处理这一场所。防治植物的节肢动物，特别是昆虫或螨或线虫有害生物的实际应用时，例如，方法包括向植物或其生长的基质施用有效量本发明化合物。防治有害生物的方法还包括施用或处理植物的叶面，以防治侵害植物地上部分的节肢动物尤其是昆虫或螨，真菌或线虫。此外，提供了用本发明化合物防治有害生物的方法防治远离施用位点的侵害或取食植物部分的有害生物，例如取食叶片的昆虫，当施用于例如植物的根部或在种植前施用于植物种子时，这类昆虫是经活性化合物的内吸作用而得以被防治的。再则，本发明化合物通过拒食或驱避作用可以降低有害生物对植物的侵害。本发明化合物和以其防治有害生物的方法在如下领域的保护特别有价值大田、饲料、种植园、温室、果园或葡萄园、观赏植物、或种植园树木或森林树木，例如禾谷类(如玉米、小麦、稻或高梁)、棉花、烟草、蔬菜(如豆类、芸苔作物、瓜类、莴苣、葱、番茄或椒类)、大田作物(如马铃薯、糖用甜菜、花生、大豆、或油菜)、甘蔗、草坪或饲料作物(如玉米、高梁、苜蓿)、种植园作物(如茶、咖啡、可可、香蕉、棕榈、椰子、橡胶或香料作物)、果园或柑橘园(如坚果或核果、柑桔类、猕猴桃、油梨、芒果、橄榄或核桃)、葡萄、观赏植物、花卉或蔬菜或温室或花园或公园中的灌木，或森林、种植园或苗圃中的森林树木(包括落叶和常绿树木)。禾谷类是实施本发明方法的优选作物。它们在保护木材(长着的采伐的、再生的、贮存的或已加工的木材)不受例如锯蜂或甲虫或白蚁的侵害方面也是有价值的。它们在保护贮藏产品不受蛾、甲虫、螨虫谷象虫侵害方面也有用途。所述的贮藏产品如谷物、水果、坚果、香料或烟草，不论是原样的，碾过的或是组合产品。也可以保护贮藏的动物产品如天然或已改变外形的皮、毛、毛线或羽毛(例如地毯或织物)，使之不受蛾或甲虫的侵害；还可以保护贮藏的肉、鱼或谷物，使之不受蛾、螨或蝇的侵害。此外，本发明化合物及其应用方法在防治可以传播或作为人或家畜疾病的媒介的节肢动物，蠕虫或原生动物方面特别有价值。这些种类包括前面提到的那些以及蜱、螨、虱、蚤、摇蚊和叮咬的、蝇蛆病的或惹人讨厌的蝇类。本发明化合物在防治存在于家养宿主动物体内或者在其皮肤内或上取食或吸吮动物血液的节肢动物、蠕虫或原生动物方面特别有用。为达到这一目的，本发明化合物可以经口、不经肠、经皮或局部给药。本发明提供了一种杀虫组合物，它包含一或多种式(I)的化合物和农药上可接受的载体；该组合物也可以包含农药上可接受的表面活性剂。本发明的另一主题是杀虫杀真菌组合物，特别是杀真菌组合物，它们含有与农业上可接受的固体或液体载体和同样在农业上可接受的表面活性剂混合的、作为活性物质的一或多种式(I)的化合物。具体地说，可以使用惰性和常规载体和常规表面活性剂。这些化合物可以加工成通常用于杀真菌剂的剂型，例如粉剂、颗粒剂，可湿性粉剂、可流动剂等等。此外，这些化合物通过与其它农药如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、除草剂、植物生长调节剂等其它农药、化肥、土壤调节剂等混合或一起施用来使用。作为试剂的载体或稀释剂，可以提到的有例如通常使用的固体或液体载体。作为固体载体，可以提到的有例如以高岭石、蒙脱石、伊利石、polygroskite等为代表的陶土，更确切地说有叶蜡石、硅镁土、海泡石、高岭石、膨润石、蛭石、云母、滑石等；其它无机物质如石膏、碳酸钙、白云石、硅藻土、镁石灰、磷灰石、沸石、硅酸酐和合成硅酸钙；来源于植物的有机物质如大豆粉、烟草粉、核桃粉、面粉、锯木屑、淀粉、晶体纤维素等；合成或天然高分子化合物如香豆酮树脂、石油树脂、醇酸树脂、聚氯乙烯、聚亚烷基二醇、酮树脂、酯胶、胶和玛胶；蜡如巴西棕榈蜡和蜂蜡；尿素等。作为液体载体可以提到的有例如石蜡或环烷烃如煤油、矿物油、锭子油和白油；芳烃如二甲苯、乙苯、异丙基苯和甲基萘；氯代烃如三氯乙烯、氯苯、邻氯甲苯等；醚类如二烷、四氢呋喃等；酮类如丙酮、甲乙酮、二异丁酮、环己酮、苯乙酮、异佛尔酮等；酯类如乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸乙二醇酯、乙酸二乙二醇酯、马来酸二丁酯、琥珀酸二乙酯等；醇类如甲醇、正己醇、乙二醇、二乙二醇、环己醇、苯甲醇等；醚醇类如乙二醇乙醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇丁醚；极性溶剂如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等；水；等等；此外，也可以使用其它助剂，用于乳化、分散、润湿、铺展和粘合活性成分，调节崩解能力，稳定活性成分，改善流动性，防腐抗冻等等目的。所有的非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂均可以被用作本发明的表面活性剂，但通常使用的是非离子和/或阴离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括例如通过聚合作用，将环氧乙烷加至高级醇如月桂醇、硬脂醇、油醇等上而获得的化合物；通过聚合作用，将环氧乙烷加至烷基苯酚如异辛基苯酚、壬基酚等上而获得的化合物；通过聚合作用，将环氧乙烷加入烷基萘酚如丁基萘酚、辛基萘酚上而获得的化合物；通过聚合作用，将环氧乙烷加到高级脂肪酸如棕榈酸、硬脂酸、油酸等上而获得的化合物；多元醇如失水山梨醇等的高级脂肪酸酯；和通过聚合作用，将环氧乙烷加至其上而获得的化合物；通过嵌段共聚作用，将环氧乙烷加至环氧丙烷上而获得的化合物。适合的阴离子表面活性剂包括例如烷基硫酸酯盐如十二烷基硫酸钠、油醇硫酸酯胺盐等；烷基磺酸盐如二辛基磺基琥珀酸钠、2-乙基己磺酸钠等；芳基磺酸盐如异丙基萘磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、木素磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠等。再则，为改善制剂的性能和增加杀真菌剂的效力之目的，还可以与本发明杀真菌剂一起使用高分子化合物如酪蛋白、明胶、白蛋白、胶、木素磺酸盐、藻酸盐、羧甲基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、聚乙烯醇等。根据目的的不同，并对剂型、施用位点等加以考虑，可以适宜地单独或组合使用上述载体和各种助剂。由此获得的各种剂型中的本发明杀真菌剂中的有效成分的含量可以依据剂型的不同而有所差异，但可以是在按重量计0.1至99％，优选按重量计1至60％的范围内。在可湿性粉剂的情况下，杀真菌剂含有例如通常为按重量计10至90％的一或多种活性剂成分，且剩余部分包含固体载体、分散剂和润湿剂。如果需要，可向其中可以加入保护性胶体剂和消泡剂等。在颗粒剂的情况下，杀真菌剂含有例如通常为按重量计1至35％的一或多种活性成分，且剩余部分是固体载体、表面活性剂等。活性成分或是与固体载体一起均匀混合，或是均匀地粘附到固体载体的表面或是吸附到其表面上，且颗粒的直径可以在约0.2至1.5mm的范围内。在乳油的情况下，杀真菌剂含有例如通常为按重量计与5至30％的一或多种活性成分，和按重量计大致5至20％的乳化剂，且剩余部分由液体载体组成。如果需要，可向其中加入铺展剂和抗腐蚀剂等等。在流动剂的情况下，杀真菌剂含有例如通常按重量计为5至50％的一或多种活性成分和按重量计3至10％的分散和润湿剂，且剩余部分由水组成。如果需要，可以向其中加入保护性胶体剂防腐剂，消泡剂等。本发明的羟肟酸衍生物可以直接使用或在加工成上述各种剂型后使用。给出下列实施例是为了说明本发明化合物、组合物和方法，而非旨在限制所述的发明。生物实施例说明本发明应用的方法。在这些实施例中，化合物是根据上表编号。当结构的立体化学是已知的时候，如上述已经指明的，使用化合物号，紧接着是字母E或Z，以此先指明C＝G双键的几何构型，然后才是羟肟基的几何构型。当分离出立体异构体，而其立体化学尚不确定时，用相应于化学式的数字，紧接着是小写字母(a或b)，或是接着是字母MP或LP来确定化合物。字母MP或LP是指对薄层色谱而言极性较高或较低实施例1化合物2(通过流程2和应用方法A制备N-苄氧基甲酰胺)将O-苄基羟胺(4.63g，37mmol)溶于89％的甲酸(80ml)中，并在温度保持在50至60℃的情况下，向其中滴加入30ml乙酸酐。乙酸酐加毕，将溶液在室温下搅拌2小时。将有机层洗涤、干燥、并将溶剂蒸发。之后残留物用硅胶色谱纯化，获得3.05gN-苄氧基甲酰胺(收率60％)。此化合物的质子NMR谱是4.82bs，4.93bs(2H)；7.20-7.47m(5H)；7.93bs，8.30bs(1H)(溶剂DCl3)。将N-苄氧基甲酰胺(1g，6.6mmol)溶于15ml二甲基甲酰胺中。冷却至0℃后，向其中加入60％氢化钠(0.34g，8.5mmol)，并在相同温度下搅拌30分钟。此反应溶液在室温下再搅拌40分钟，并向其中滴加入溶于二甲基甲酰胺(8ml)中的2-(2-溴甲基)苯基-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(2.85g，6.6mmol)。在室温下搅拌一天后，将反应溶液倒入20ml水中，并用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤并干燥。蒸发去除溶剂后，残留物用硅胶色谱纯化，获得0.40g2-(2-苄氧基亚氨基甲氧基甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(收率14％)。此化合物的质子NMR谱是3.81s(3H)，4.01s(3H)，4.85s(2H)，5.01s(2H)，6.48s(1H)，7.12-7.19m(1H)，7.23-7.52m(8H)。实施例2化合物4(E，Z)(通过流程3和用方法A制备N-苄氧基乙酰胺)在冰浴冷却下，将60％氢化钠(11.68g，0.292mol)加入到乙酰异羟肟酸(21.9g，0.292mol)的二甲基甲酰胺溶液(200ml)中。在室温下搅拌1小时后，向其中加入苄基溴(50g，0.292mol)，并让其在室温下反应24小时。将反应溶液倒入500ml水中，并用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗涤并干燥。蒸发去除溶剂后，残留物用硅胶色谱纯化，获得31.3gN-苄氧基乙酰胺(收率65％)。此化合物的质子谱是1.85s(3H)；4.89bs(2H)；7.37s(5H)；8.30bs，8.81bs(1H)(溶剂CDCl3)。将N-苄氧基乙酰胺(1.65g，10mmol)的10ml二甲基甲酰胺溶液用冰浴冷却，向其中加入60％氢化钠(0.4g，10mmol)，并搅拌10分钟。滴加入2-溴甲基苯基-3-甲氧基丙烯酸酯(2.85g，10mmol)的20ml二甲基甲酰胺溶液后，让此溶液在室温下反应15小时。反应完毕，将反应溶液倒入200ml水中，并用乙酸乙酯萃取。有机层用水洗涤，并干燥。蒸发去除溶剂后，残留物用硅胶色谱纯化，获得0.34g2-[2-(1-苄氧基亚氨基乙基)氧甲基苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(收率9.2％)。质子NMR谱是1.79s(3H)；3.67s(3H)；3.77s(3H)；5.01s(2H)；5.04s(2H)；7.10-7.50m(9H)；7.57s(1H)(溶剂CDCl3)。实施例3化合物7(E，Z)(通过流程3和用方法A制备N-苄氧基丙酰胺)将丙酰异羟肟酸(4.5g，50mmol)、苄基溴(8.55g，50mmol)、碳酸钾(7.6g，55mmol)和乙腈(50ml)的混合物在室温下搅拌50小时。反应完毕，将反应溶液过滤，蒸发去除溶剂，残留物用硅胶色谱纯化，获得N-苄氧基丙酰胺(8.5g，收率100％)。此化合物的质子NMR谱是1.14t(3H)；2.08b(2H)；4.89b(2H)；7.38s(5H)；8.10b(1H)(溶剂CDCl3)。将N-苄氧基丙酰胺(1.8g，10mmol)、2-溴甲基苯基-3-甲氧基丙烯酸酯(2.85g，10mmol)、碳酸钾(1.66g，12mmol)、4-N，N-二甲基-氨基吡啶(0.1g)和乙腈(20ml)的混合物回流加热7小时。反应完毕，将反应溶液过滤，蒸发去除溶剂，残留物用硅胶色谱纯化，获得2-[2-{(1-苄氧基亚氨基丙基)氧甲基}苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(1.00g，收率26％)。质子NMR谱1.04t(3H)；2.21q(2H)；3.67s(3H)；3.73s(3H)；5.01s(2H)；5.10s(2H)；7.13-7.45m(9H)；7.45s(1H)(溶剂CDCl3)。实施例4(流程4)在室温下，将18g(0.1mol)O-苄基丙酰基异羟肟酸和40g(0.1mol)Lawesson试剂在200mlTHF(四氢呋喃的缩写)中搅拌1小时30分钟。加入500ml1.2N的氨水。水相用乙醚萃取。之后水相用浓HCl中和，用乙醚萃取，经硫酸镁干燥并蒸发溶剂，产生12.5g(64％)的无色油状物，无需进一步纯化便可使用；NMR1.20t(3H)，2.45g(2H)，4.3bs(1H)，5.15s(2H)，7.20-7.45m(5H)。根据下表制备出相似的化合物(Rf是这些化合物在薄层色谱上迁移能力的已知系数O-苄基硫代甲酰异羟肟酸30％，液体，Rf＝0.8(乙酸乙酯/己烷20/80)O-苄基硫代乙酰异羟肟酸27％，液体，Rf＝0.8(乙酸乙酯/己烷20/80)O-苄基甲酰硫代异丙酰异羟肟酸37％，液体，Rf＝0.9(乙酸乙酯/己烷20/80)</table></tables>实施例5(方法A；W＝5)化合物634a将如上制备的N-苄氧基硫代丙酰胺(1.2g，6mmol)、2-溴甲基苯基-3-甲氧基丙烯酸酯(1.7g，6mmol)和碳酸钾(1g，7mmol)在室温下搅拌过夜。将反应混合物过滤，蒸发去除溶剂，残留物用硅胶色谱纯化，获得2-[2-{(1-苄氧基亚氨基丙基)硫代甲基}苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(1.6g，收率67％)。质子NMR谱1.12t(3H)；2.36g(2H)；3.67s(3H)；3.77s(3H)；3.95s(2H)；5.12s(2H)；7.15-7.50m(9H)；7.59s(1H)(溶剂CDCl3)。其它化合物用与实施例1至5相似的方式制备。它们示于表2中。表2>实施例6具有E，E双键构型的化合物7(7(EE))的制备方法C把化合物7(EZ)(266g)溶于甲苯(21.)并加热至回流2小时。蒸发溶剂后，通过硅胶色谱纯化残余物，产生化合物7(E，E)(72g)的胶。根据同样的方法制备下列化合物。某些情况下，需要紫外照射或乙酸催化实施例7化合物642和651(W＝SO、SO2)的制备方法D3-甲氧基-2-(2-(N-苄氧基)亚氨代乙酰基亚磺酰基甲基苯基)-丙烯酸甲酯和3-甲氧基-2-(2-(N-苄氧基)亚氨代乙酰基磺酰基甲基苯基)-丙烯酸甲酯。在室温下，使3-甲氧基-2-(2-(N-苄氧基)亚氨代乙酰基硫代甲基苯基)-丙烯酸甲酯(0.5g，1.6mmol)与在二氯甲烷中的0.39g(1.6mmol)间氯过苯甲酸反应4天。反应完成和柱色谱(20AcOEt-80己烷)后，分离出0.05g和0.05g的化合物642和651，均为油状物。实施例8方法B化合物3将2-(2-苄氧基亚氨基甲氧基甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酸甲酯(化合物2)(200mg，0.6mmol)溶于8ml甲醇中，向其中加入40％甲胺(230mg，2.9mmol)水溶液。搅拌1天后，向反应溶液中加入水，蒸发去除甲醇，并用乙酸乙酯萃取。有机相用水洗涤并干燥。蒸发去除溶剂后，残留物用硅胶色谱，获得0.18gN-甲基2-(2-苄氧基亚氨基甲氧基甲基苯基)-2-甲氧基亚氨基乙酰胺(化合物3，收率90％)。此化合物的质子NMR谱是2.81s(3H)；3.89s(3H)；4.91s(2H)；5.00s(2H)；6.52s(1H)；6.82bd(1H)；7.15-7.21m(1H)；7.23-7.47m(8H)(溶剂CDCl3)。用描述于上述制备实施例的相同方法制备的化合物于表3中。表3本发明活性成分的几种剂型根据下列实施例制备。所有的“份”均为按重量计，除非另有指明。剂型实施例1(乳油配方)化合物1110份二甲苯45份十二烷基苯磺酸钙7份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚13份二甲基甲酰胺25份将上述混合物均匀地混合并溶解，获得100份乳油配方。剂型实施例2(可湿性粉剂配方)化合物1620份硅藻土70份木素磺化钙5份萘磺酸-甲醛缩合物5份将上述混合物混合、研磨、获得100份可湿性粉剂。剂型实施例3(颗粒剂配方)化合物435份膨润石50份滑石42份木素磺化钠2份聚氧乙烯烷基芳基醚1份将上述混合物混合，加入少量的水捏合，并用造粒机造粒，获得100份颗粒剂配方。生物实施例(稻瘟病防治试验)将稻(栽培种Koshihikari)种播种于塑料杯中，并在温室中培养3周。将根据剂型实施例1的乳油用水稀释至200ppm，并对稻株的整个表面喷雾。喷雾一天后，用稻瘟病菌的孢子水悬浮液再喷雾一次。然后将稻株放在25℃下的加湿暗室中一天，然后移至温室中。第二次喷雾7天后，计数每叶片上的平均病斑数，与未喷雾的小区的平均病斑数相比较。在这些条件下，观察到有良好(至少80％)或完全保护作用的化合物有2，3，4，5(EZ)，5(EE)，7(EE)，8(EE)，9，16，17，141，142(EZ)，142(EE)，143(EZ)，143(EE)，144，148，149(EZ)，149(EE)，154，160，161，163，173，179，182。生物实施例2(稻纹枯病防治试验)播种稻种(栽培品种Koshihikari)，并在温室中培养4-6周。当第5片叶展开时，将根据剂型实施例1的乳油用水稀释至200ppm，并对稻株作全面喷雾(25ml/6株)。风干后，将稻纹枯病菌的菌丝体在稻株的底部接种于稻秧。将这些稻株移至湿度为100％和28℃的培养室中。3天后，计数每片叶上的平均病斑数，并根据与试验实施例1中描述的标准，评价防治效果。试验结果示于表4中。在这些条件下，观察到有良好(至少80％)或完全保护使用的化合物有5(EZ)，8(EE)，142(EZ)，143(EE)，144，160，173，182。生物实施例3引起小麦叶锈病的隐匿柄锈菌(Pucciniarecondita)的体内试验。通过细细研磨下列混合物，制备出具有下列组分的意欲试验之活性物质的水悬液活性物质60mg丙酮5ml表面活性剂吐温80(失水山梨醇的聚氧乙烯化衍生物的油酸酯)用水稀释垤至浓度为10％0.3ml。用水补齐至60ml。之后用水稀释此水悬浮液，至获得所需的活性物质浓度。播种于小盆中的50/50泥炭/火山灰基质中并在12℃培养的小麦(品种Scipion)，在其10cm高时用上述水悬浮液喷雾处理。24小时后，将孢子的水悬浮液(100000孢子/cm3)喷雾到小麦上此悬浮液由感病的麦苗获得。之后将小麦置于大约20℃和100％相对湿度的培育室中24小时，之后置于60％相对湿度条件下7至14天。在感染后第8天和第15天之间，通过与未处理对照比较，目测麦苗的病情。在这些条件下，在0.1g/l的剂量下，观察到有良好(至少75％)或完全保护作用的化合物有1，3，4，5(EE)，7(EE)，8(EZ)，8(EE)，8(ZE)，8(ZZ)，9(EE)，25，16(EE)，17，141，14(EZ)，142(EE)，148，149(EE)，154，167，179，633，634，637，640，651。此试验条件中的剂量1g/l相当于用1kg/ha数量级的g/ha表示的剂量。生物实施例4引起小麦叶枯病的小麦壳针孢(Septoriatritici)的体内试验。通过将60mg活性物质与丙酮(5ml)和表面活性剂-吐温80的油酸酯(稀释至10％；0.3ml)一起研磨，获得浓度1g/l的试验活性物质水悬浮液，之后用水将体积调至60ml。这些水悬浮液用水稀释，获得所需的活性物质浓度。播种于50/50泥炭/火山灰基质中并在10-12℃温度下的温室中生长的麦苗(品种Scipion)，在其1叶期(大约10cm高)用如上所述的活性物质悬浮液喷雾处理。用作对照的麦苗用不含活性物质的水溶液喷雾处理。处理24小时后，通过用从7日龄培养物采集的孢子水悬浮液(500000孢子/ml)喷雾，感染麦苗。感染后，将麦苗置于18℃的潮湿环境中。通过与对照麦苗比较，在接种20天后进行评价。在这些条件下，在0.1g/l的剂量下，观察到有良好(至少75％)或完全保护作用的化合物有2，3，5(EE)，7(EZ)，7(EE)，8(EZ)，8(EE)，8(ZE)，8(ZZ)，9(EE)，10(EZ)，10(EE)，25，16(EE)，17，142(EZ)，142(EE)，143(EZ)，143(EE)，149(EZ)，149(EE)，154，167，632，633，634，637，640，651，659(EE)，659(EZ)。此试验条件中的剂量1g/l相当于用1kg/ha数量级的g/ha表示的剂量。生物实施例5引起小麦颖枯病的颖枯壳针孢(Septorianodorum)的体内试验。通过将60mg活性物质与丙酮(5ml)和吐温80(稀释至10％；0.3ml)一起研磨，获得浓度为1g/l的试验活性物质水悬浮液，之后用水将体积调至60ml。这些水悬浮液用水稀释，获得所需的活性物质浓度。播种于50/50泥炭/火山灰基质中并在10-12℃温度下的温室中生长的麦苗(品种Scipion)，在其1叶期(大约10cm高)用如上所述的活性物质悬浮液喷雾处理。用作对照的麦苗用不含活性物质的水溶液喷雾处理。处理24小时后，通过用从7日龄培养物采集的孢子水悬浮液(500000孢子/ml)喷雾，将麦苗感染。感染后，将麦苗置于18℃的潮湿环境中。通过与对照麦苗比较，在接种20天后进行评价。在这些条件下，在0.1g/l的剂量下，观察到有良好(至少75％)或完全保护作用的化含物有4，5(EE)，7(EZ)，7(EE)，8(EZ)，8(EE)，8(ZE)，8(ZZ)，9(EE)，10(EZ)，10(EE)，25，16(EE)，17，141，142(EZ)，142(EE)，143(EZ)，143(EE)，149(EZ)，149(EE)，154，179，632，633，634，637，640，642，651，659(EE)，659(EZ)。此试验条件中的剂量1g/l相当于用1kg/ha数量级的g/ha表示的剂量。试验实施例6引起大麦白粉病的Erisyphegraminisvar.hordei的体内试验。通过细细研磨活性物质(60mg)和丙酮(5ml)和吐温80(用水稀稀至10％；0.3ml)制备出有如上成分的意欲试验的活性物质水悬浮液。这些水悬浮液用水稀释至获得所需的活性物质浓度。播种于小盆中的50/50泥炭/火山灰基质中并在12℃培养的大麦(品种Express)，在其10cm高时用上述水悬浮液喷雾处理。24小时后，用干分生孢子喷粉，对植物进行接种。之后将大麦置于60％相对湿度和20℃下10天。通过与未处理对照作比较，在接种后10天进行评价。在这些条件下，在0.1g/l的剂量下，观察到有良好(至少75％)或完全保护作用的化合物有4，5(EE)，7(EE)，8(EZ)，8(EE)，8(ZE)，8(ZZ)，9(EE)，10(EZ)，10(EE)，25，16(EE)，141，142(EZ)，142(EE)，143(EZ)，143(EE)，149(EZ)，148，149(EZ)，149(EE)，154，179，632，634，637，640，642，659(EE)，659(EZ)。在此试验中的1g/l的剂量相当于用1kg/ha数量级的g/ha表示的剂量。试验实施例7引起大麦网斑病Dreschlerateres的体内试验。通过细细研磨活性物质(60mg)和丙酮(5ml)和吐温80(用水稀释至10％；0.3ml)，制备出有如上成分的意欲试验之活性物质水悬浮液。这些水悬浮液用水稀释以获得所需的活性物质浓度。播种于小盆中的50/50泥炭/火山灰基质里并在12℃下培养的大麦，在其10cm高时用上述水悬浮液喷雾处理。24小时后，将孢子的水悬浮液(1000000孢子/cm2)喷雾到大麦上；此悬浮液由感病的大麦苗获得。之后将大麦置于大致20℃和100％相对湿度的培养室中24小时，之后置于60％相对湿度下7-10天。通过与未处理对照相比较，在第8天至第11天之间，对麦苗的病情进行评价。在这些条件下，在0.1g/l的剂量下，观察到有良好(至少75％)或完全保护作用的化合物有1，3，4，5(EE)，7(EE)，8(EZ)，8(EE)，8(ZE)，8(ZZ)，9(EE)，10(EE)，16(EE)，17，142(EZ)，142(EE)，143(EZ)，143(EE)，148，149(EE)，154，167，632，633，634，637，640，651，659(EZ)。此试验条件下的剂量1g/l相当于用1kg/ha数量级的g/ha表示的剂量。杀节肢动物化合物的应用方法进行了采用本发明化合物的下列代表性试验程序，确定本发明化合物对某些昆虫，包括蚜、毛虫、蝇、蟑螂和玉米切根虫的杀虫用途和活性。试验的具体种类如下属、种俗名Aphisgossypii棉蚜Spodopteraeridania亚热带粘虫Muscadomestica家蝇Periplanetaamericana美洲大蠊Diabroticaundecimpunctata瓜十一星叶甲制剂根据下列方法将试验化合物配制应用。对于棉蚜、亚热带粘虫和瓜十一星叶甲，将试验化合物加入到二甲基甲酰胺、丙酮、乳化剂(烷基芳基聚醚醇有机磺酸酯)和水的溶液中，制备出溶液或悬浮液，结果得500ppm浓度的试验化合物。对于家蝇试验，用按重量计20％的蔗糖水溶液调整上述水-丙酮-DMF-乳化剂溶液，形成250ppm浓度的试验化合物。对于瓜十一星叶甲，将上述水-丙酮-DMF-乳化剂溶液调整成6.75ppm处理比例。试验方法然后对上述配制的试验化合物在特定浓度(浓度以重量ppm(份/百分)或kg/ha(公斤/公顷)计)下的杀虫活性作了评价。棉蚜分别将成虫和若虫期的棉蚜在盆栽小水田芥或棉花上培养。用500ppm试验化合物制剂将感染100-150头蚜虫的植株润湿至向下滴流状态。作为未处理对照，也向感染的植株施用不含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液至向下滴流状态。将处理的植株存放三天，之后计数死亡的蚜虫数。亚热带粘虫将豆叶用500ppm试验化合物制剂润湿至向下滴流状态。作为未处理对照，也向豆叶施用不含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液至向下滴流状态。将5或6头随机选出的二龄亚热带粘虫放入每个均有干的处理叶片的塑料容器中。将容器封闭，并放置五天。即使在通过推动来刺激时也不能够移动一个体长的幼虫，被认为是死亡。家蝇使用四至六日龄的家蝇成虫。用二氧化碳麻醉使之不能动。准备一饵料杯，杯中含有250ppm试验化合物制剂/蔗糖溶液和吸收棉垫。作为未处理对照，则以相似的方式，用不含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂-蔗糖溶液。在放入12-25只麻醉的家蝇之前，将饵料杯放入笼内。24小时后评价死亡率。玉米切根虫将玉米种子放入玻璃缸中，并盖上干砂壤土。施用500ppm试验化合物，使土壤浓度达6.75ppm。作为未处理对照，以相似的方式施用等份量样的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液。培养24小时后，将土壤混合，并接入大约25只玉米切根虫卵。感染八天后，用Berlese漏斗提取法，评价死亡率。美洲大蠊向含有1-2ml500ppm试验制剂的缸中加入狗食瓶。作为未处理对照，用相似的方式，施用等份量的不含试验化合物的水-丙酮-DMF-乳化剂溶液。48小时后，将蟑螂若虫加入缸中。感染后第1天和第5天，评价接触和摄食死亡率。试验结果用上述方法评价本发明范围内的一些化合物。表4中的下列化合物抗上述一或多种昆虫的活性达100％死亡率。表4>权利要求1.通式(I)的羟肟酸衍生物其中G是下式的G1或G2或G3或G4X1、X2、X3独立地是氢或卤素原子；羟基、巯基、硝基、氰硫基、叠氮基、氰基；-烷基或卤代烷基、氰基烷基、烷氧基、卤代烷氧基、氰基烷氧基、烷基硫代、卤代烷基硫代、氰基烷基硫代、烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基，这些烷基或烷氧基为低级基团；-环烷基或卤代环烷基、烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、烯基硫代、炔硫代，这些烷基或烯基或炔基为低级基团；-氨基、烷氨基、二烷氨基、乙酰氨基，-低级烷氧羰基，-N-烷基氨基甲酰基，-N，N-二烷基氨基甲酰基，-N-烷基氨磺酰基，-N，N-二烷基氨磺酰基，R1、R2独立地是氢原子、或烷基或卤代烷基、环烷基或卤代环烷基、氰基、烷氧基烷基、烷氧基羰基；或R1和R2可以一起形成二价基团，如亚烷基，这些烷基或烷氧基或亚烷基为低级基团，R3是氢原子、或烷基或卤代烷基、环烷基或卤代环烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、氰基烷基、卤代烷氧基烷基、二烷氨基烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基，这些烷基或烷氧基或链烯基或炔基为低级基团，W是氧或硫原子、SO和SO2，R4、R5是低级烷基，R6、R7独立地是氢原子或低级烷基。2.根据权利要求1的羟肟酸衍生物，其中烷基具有多至6个碳原子。3.根据前述权利要求之任一项的羟肟酸衍生物，其中当G是G1或G2时，R4是甲基；R5是甲基；或当G是G3或G4时，R5是甲基；R6是甲基且R7是氢。4.根据前述权利要求之任一项的羟肟酸衍生物，其中R3是氢原子、低级烷基或环烷基，和/或R1是氢原子或低级烷基或环烷基、氰基、烷氧基羰基、卤代烷基和/或R2是氢或甲基和/或X3是H和/或X1或X2是烷基、氰基、卤素、卤代烷基、烷氧基、卤代烷氧基。5.根据前述权利要求之任一项的羟肟酸衍生物，其中如权利要求1中所示的式(I)中的二个双键均为E构型。6.根据前述权利要求之任一项的羟肟酸衍生物，其中X1是甲基或氢；X2和X3是氢；R1是氢或甲基；R2是氢；R3是氢或低级烷基；W是氧原子。7.可用于制备前述权利要求之任一项的化合物的中间体化合物，它为其中W是S的通式(II)的化合物，其中R1、R2、R3、X1、X2、X3与前述权利要求之任一项中定义的相同。8.一种制备前述权利要求之任一项的化合物的方法，包括使通式(II)的化合物与通式(III)的化合物反应，其中R1、R2、R3、W、X1、X2、X3、G与上文通式(I)中的定义相同；V是卤原子。9.根据权利要求8的制备化合物的方法，其中反应是在酸结合剂存在下，任选在有溶剂存在下和/或在-80℃至150℃或至溶剂的沸点的温度下，和/或在式(III)的化合物与式(II)的化合物的比率在0.5至2，优选0.9至1.1范围内的条件下进行的。10.制备根据权利要求1至6之任一项的化合物的方法，包括根据下列反应式，使通式(I-1)化合物与甲胺反应，其中R1、R2、R3、R4、R5、W、X1、X2、X3与前述权利要求之任一项中所定义的相同，且Z是N或CH。11.制备根据权利要求10的化合物的方法，其中反应温度是-50℃至100℃或溶剂的沸点温度，和/或甲胺与式(I-1)的化合物的摩尔比是在1至5，优选1.1至2的范围内。12.制备根据权利要求1至6之任一项的化合物且在分子的羟肟基部分为E立体化学的方法，其中有相同化学式且该分子的羟肟基部分为Z立体化学的化合物在溶剂中，优选在UV照射下和/或在酸催化剂存在下加热，直至Z异构体转化成E异构体达到适当的所需转化率。13.制备根据权利要求1至6之任一项的化合物的方法，其中式(I)中的W是SO或SO2的方法，其中，使其中W是硫的相应化合物在惰性溶剂中用氧化剂处理。14.一种农药组合物，它包含作为活性物质的根据权利要求1至6之任一化合物，如农业上可接受的液体载体和/或在农业上同样可接受的表面活性剂。15.根据权利要求14的农药组合物，它是杀真菌的且包含0.1至99％w/w，优选1至60％的活性成分。16.一种处理已受或会受真菌病害影响的栽培作物的方法，其特征在于，向此作物施用有效剂量的根据权利要求1至6之任一项的化合物。17.根据权利要求16的方法，其特征在于，在叶面施用的情况下，有效剂量在1至10000ppm，和/或优选1至500ppm的范围，且施用比例为5g/ha至10kg/ha，优选10g/ha至1kg/ha，或更优选为50至500g/ha。18.根据权利要求17的方法，其特征在于，在土壤施用的情况下，有效剂量是在0.01至100kg/ha，优选0.01至2kg/ha的范围内。19.根据权利要求16至18的方法，药剂是施用于禾谷类。全文摘要通式(Ⅰ)的羟肟酸衍生物,其中G是下式的G文档编号C07C259/06GK1187810SQ96194830公开日1998年7月15日申请日期1996年3月29日优先权日1996年3月29日发明者桐尾佳惠,前田贵子,佐佐木则雄,外岛德重,泽井伸光,布鲁斯·米利根,约瑟夫·佩雷斯,让－彼埃尔·沃尔斯,丹尼尔·B·甘特申请人:罗纳-普朗克农业化学公司