专利名称：可生物降解的聚ε－己内酯泡沫塑料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种可生物降解的聚ε-己内酯泡沫塑料，它具有优异的物理性能和可生物降解性；本发明还涉及一种辐照交联技术制备聚ε-己内酯泡沫塑料的方法，属于聚合物加工领域。
背景技术：
泡沫塑料是一种以塑料为基本组分，含有大量气泡的材料。因此，泡沫塑料也可以说是以气体为填料的复合塑料。它具有质轻、省料、热导率低、隔热性能好、能吸收冲击载荷、具有优良的缓冲性能、隔音性能好、比强度高等可贵的性能。泡沫塑料的用途十分广泛，产量在塑料总产量中所占的比例不断增长。泡沫塑料占有非常大的体积，消费后的废弃物处理倍受人们的关注。通常对废弃物的处理办法主要是土埋和焚烧。土埋浪费大量的土地，一些人口密度高的国家难以承受；焚烧则会产生大量的二氧化碳及氮、硫、磷、卤素等有害的化合物，助长了温室效应及酸雨的形成。泡沫塑料的回收利用，从理论上讲，既可以解决环境污染又可以解决资源短缺的问题，但在实施过程中，往往受到高分子材料本身性质、技术及成本的限制。为了从材料本身特性上解决上述问题，研究开发可生物降解的新材料受到世界范围的学术界和工业界的关注。
聚ε-己内酯是由ε-己内酯单体经配位聚合或阳离子开环聚合而成，在泥土中会缓慢降解，12个月会失去95％，但在空气中存放1年观察不到降解，制成泡沫塑料后用途十分广泛。可作包装及缓冲材料。迄今为止，国内外文献及专利未见有关聚ε-己内酯泡沫塑料的报道。
发明内容
本发明的目的是提供一种可生物降解的聚ε-己内酯泡沫塑料，它具有优异的物理性能和可生物降解性。
本发明的另一个目的是提供一种辐照交联技术制备聚ε-己内酯泡沫塑料的方法。其特点是在常温下对聚ε-己内酯进行辐照交联，制得发泡倍率较高的泡沫塑料。
本发明在加工过程中加入聚ε-己内酯，加入的重量百分数为98-75％，电离辐射源为60Co源或电子加速器。辐照剂量为150-400KGy。发泡剂为偶氮二甲酰胺(AC)、偶氮二甲酸二异丙酯(DIPA)、二偶氮苯胺(DAB)、N，N-二亚硝基五次甲基四胺、N，N-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯、苯磺酰肼(BSH)、4，4’-氧代双苯磺酰肼(OBSH)、3，3’-二磺酰肼二苯砜、1，3’-苯二磺酰肼、重氮胺基苯、草酸尿、硝基尿、碳酸钠和柠檬酸的混合物或碳酸钙和柠檬酸的混合物，加入的重量百分数为1-20％。成核剂为氧化锌、氧化钙、二氧化硅、氧化铝、滑石粉或碳酸钙，加入的重量百分数为1-5％。
熔融共混过程将原材料按比例预先在-个自制的塑料容器中混合均匀后，然后在密炼机或是开炼机里80-120℃混炼。
将所得的预混物在热压机上100-130℃模压成形后，经辐照后在油浴中或是在烘箱中120℃-200℃进行自由发泡3-5分钟。
具体实施例方式
以下将通过表示本发明的实例来进一步详细的说明本发明。在实例中，除非另外指明分数和百分比均以重量计，具体数据见表1。但是本发明并不局限于这些例子。
实施例1将聚ε-己内酯49g、偶氮二甲酰胺0.5g、氧化锌0.5g，采用密炼机进行密炼，密炼温度为80℃，然后采用平板硫化机压缩模塑成型为板材，模塑温度为130℃。采用JJ-2型电子静电加速器，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在油浴中发泡，发泡温度为200℃，发泡时间为4分钟。
实施例2将聚ε-己内酯44g、偶氮二甲酸二异丙酯5g、氧化锌1.0g，采用密炼机进行密炼，密炼温度为120℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为130℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为250KGy。在油浴中发泡，发泡温度为190℃，发泡时间为4分钟。
实施例3将聚ε-己内酯46.5g、二偶氮苯胺3g、氧化钙0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为90℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为250KGy。在油浴中发泡，发泡温度为120℃，发泡时间为5分钟。
实施例4将聚ε-己内酯44.5g、N，N-二亚硝基五次甲基四胺5g、二氧化硅0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为100℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为120℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为150KGy。在油浴中发泡，发泡温度为170℃，发泡时间为5分钟。
实施例5将聚ε-己内酯44.5g、4，4’-氧代双苯磺酰肼5g、二氧化硅0.5g，采用密炼机进行密炼，密炼温度为120℃，然后采用模塑成型为板材，模塑温度为130℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为300KGy。在油浴中发泡，发泡温度为150℃，发泡时间为4分钟。
实施例6将聚ε-己内酯44.5g、3，3’-二磺酰肼二苯砜5g、二氧化硅0.5g，采用密炼机进行密炼，密炼温度为120℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为130℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在油浴中发泡，发泡温度为150℃，发泡时间为4分钟。
实施例7将聚ε-己内酯44.5g、苯磺酰肼5g、二氧化硅0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为90 ℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为150KGy。在油浴中发泡，发泡温度为130℃，发泡时间为3分钟。
实施例8将聚ε-己内酯42.5g、1，3’-苯二磺酰肼7g、碳酸钙0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为90℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为300KGy。在油浴中发泡，发泡温度为130℃，发泡时间为3分钟。
实施例9将聚ε-己内酯42.5g、重氮胺基苯5g、二氧化硅2.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为90℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为400KGy。在油浴中发泡，发泡温度为130℃，发泡时间为3分钟。
实施例10将聚ε-己内酯44.5g、草酸尿5g、滑石粉0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为100℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为120℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在烘箱中发泡，发泡温度为150℃，发泡时间为3分钟。
实施例11将聚ε-己内酯44.5g、硝基尿5g、二氧化硅0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为100℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为120℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在烘箱中发泡，发泡温度为150℃，发泡时间为3分钟。
实施例12将聚ε-己内酯37.5g、碳酸钠和柠檬酸的混合物10g、二氧化硅2.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为85℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在烘箱中发泡，发泡温度为120℃，发泡时间为5分钟。
实施例13将聚ε-己内酯39.5g、碳酸钙和柠檬酸的混合物10g、氧化铝0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为85℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为200KGy。在烘箱中发泡，发泡温度为120℃，发泡时间为5分钟。
实施例14将聚ε-己内酯45.5g、N，N-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯4g、二氧化硅0.5g，采用双辊开炼机进行塑炼，塑炼温度为85℃，然后模塑成型为板材，模塑温度为100℃。采用60Co源，在室温下空气中对聚己内酯板材进行辐照，辐照剂量为150KGy。在烘箱中发泡，发泡温度为120℃，发泡时间为3分钟。
表1辐射交联聚ε-己内酯泡沫塑料的性能实施例 辐照剂量 表观密度拉伸强度断裂身长率(KGy) (Kg/m3)(Mpa)(％)1 200300 1.94 802 25084 1.21 253 250103 1.54 444 15079 1.00 235 30093 1.33 236 20097 1.54 267 15090 1.43 258 30095 1.60 309 400100 1.53 3910 200110 1.60 4311 200115 1.70 5012 200200 2.57 7013 200211 2.75 7414 15097 1.23 2权利要求
1.一种可生物降解的聚ε-己内酯泡沫塑料，按重量百分数计，由75-98％的聚己内酯、1-20％的发泡剂以及1-5％的成核剂组成，其中聚己内酯熔点为55-65℃；发泡剂为偶氮二甲酰胺、偶氮二甲酸二异丙酯、二偶氮苯胺、N，N-二亚硝基五次甲基四胺、N，N-二甲基-N，N’-二亚硝基对苯、苯磺酰肼、4，4’-氧代双苯磺酰肼、3，3’-二磺酰肼二苯砜、1，3’-苯二磺酰肼、重氮胺基苯、草酸尿、硝基尿、碳酸钠和柠檬酸的混合物或碳酸钙和柠檬酸的混合物；成核剂为氧化锌、氧化钙、二氧化硅、氧化铝、滑石粉或碳酸钙。
2.一种制备权利要求1所述聚己内酯泡沫塑料的方法，将原材料按比例混合均匀，在密炼机或是开炼机中于80-120℃混炼，在热压机上100℃-130℃模压成形，电离辐照后于120-200℃进行发泡3-5分钟。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述电离辐射源为60Co源或电子加速器，辐照剂量为150-400KGy。
4.如权利要求2所述的方法，其特征在于，发泡是在油浴、平板硫化机或烘箱中进行。
全文摘要
本发明涉及一种可生物降解的聚ε－己内酯泡沫塑料，它具有优异的物理性能，在使用后可完全生物降解；本发明还涉及这样一种可生物降解的聚ε－己内酯泡沫塑料的制备方法。聚ε－己内酯与发泡剂及其它助剂混合并成型为板材以后，经辐照后聚己内酯发生交联反应，辐照剂量为150－400KGy，使其在受热发泡过程中粘度下降减缓，从而可以在比较广的温度范围内发泡，制得发泡倍率较高的泡沫塑料。
文档编号C08L67/00GK1544526SQ20031011582
公开日2004年11月10日 申请日期2003年11月27日 优先权日2003年11月27日
发明者韩常玉, 徐俊, 陈学思, 庄宇钢, 董丽松 申请人:中国科学院长春应用化学研究所