专利名称：一种pvc用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法。
背景技术：
甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡(一甲基三巯基乙酸异辛酯基锡和二甲基二巯基乙酸异辛酯基锡的混合物)是一种应用非常广泛且性能优良的PVC塑料热稳定剂，现有技术提供的合成方法，如中国专利CN1117495A，CN1137048A，通常是采用把原料巯基乙酸异辛酯、水、碳酸氢钠、溶剂加到反应器内，在滴加甲基锡氯化物的水溶液进行反应，反应物经过严格的后处理，去除低沸物后得到产品。使用这种方法工艺过程和条件比较复杂，还要加入大量溶剂，要回收溶剂，需要投资溶剂回收装置，增加了产品的生产成本。目前国内最新报道如中国专利CN1439670A是采用直接反应法，该方法虽然克服了上述弊病，但其所要求的工艺设备条件和能源消耗相对较高，在该方法的真穿度和温度条件下，原料巯基乙酸异辛酯还会有一定程度的损失。它所用的原焙间体甲基氯化锡如果不用一定的方法进行提纯处理，所得的产品会有一定的颜色和气味，不能真正达到提高产品质量的目的。
发明内容
本发明的目的就是要提供一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，它采用简单的生产工世，无需复杂的产品后处理和其它中间反应过程，提高了产品收率。
本发明的目的是这样实现的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，它是将甲基氯化锡加至等摩尔量的巯基乙酸异辛酯中，在温度为0℃-50℃下反应1-6小时，然后在搅拌条件下，搅拌转速为60-300转/分，加入0.02％-0.1％的有机碱、10％-30％的无机碱，在温度为0℃-50℃下反应0.5-1小时，过滤得到产品。所述的甲基氯化锡可以是纯品，也可以是工业制备的粗品。所述的工业制备的甲基氯化锡粗品不经提纯，在真空度为-0.092MPa-0.08MPa的条件下，用120℃-150℃的温度加热蒸馏，馏出物直接用等摩尔量的巯基乙酸异辛酯吸收。所述的甲基氯化锡为一甲基三氯化锡，也可为二甲基二氯化锡，也可为一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物。所述的一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物中，一甲基三氯化锡所占比例为10％-50％。所述的有机碱为乙基胺或甲基胺。所述的无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的任一种，或者是任二种的混合物。
本发明的最佳工艺条件是提纯真空度为-0.085MPa，蒸馏温度为125℃-130℃，吸收反应温度为35℃-40℃，有机碱用量为0.05％，无机碱按生成盐酸的当量加入。
本发明的优点是简化了生产工艺，无需复杂的产品后处理和其它中间反应过程，提高了产品收率，收率在99％以上；对生产设备要求低，无需高真空机组和设备的高气密性要求，缩短了反应时间，有效地减少了能源消耗，降低了制造成本；提纯了原料中间体，有效地去除了中间体合成过程中产生的杂质对产品质量的影响，最终产品的杂质含量不超过0.3％。
具体实施例方式
一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，它是将甲基氯化锡加至等摩尔量的巯基乙酸异辛酯中，在温度为0℃-50℃下反应1-6小时，然后在搅拌条件下，搅拌转速为60-300转/分，加入0.02％-0.1％的有机碱、10％-30％的无机碱，在温度为0℃-50℃下反应0.5-1小时，过滤得到产品。所述的甲基氯化锡可以是纯品，也可以是工业制备的粗品。所述的工业制备的甲基氯化锡粗品不经提纯，在真空度为-0.092MPa--0.08MPa的条件下，用120℃-150℃的温度加热蒸馏，馏出物直接用等摩尔量的巯基乙酸异辛酯吸收。所述的甲基氯化锡为一甲基三氯化锡，也可为二甲基二氯化锡，也可为一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物。所述的和二甲基二氯化锡的混合物中，一甲基三氯化锡所占比例为10％-50％，所述的有机碱为乙基胺或甲基胺。所述的无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的任一种，或者是任二种的混合物。
实施例1把250克甲基锡氯化物的混合物(二甲基二氯化锡∶一甲基三氯化锡＝80∶20)转入500ml蒸馏瓶中，并用导气管与装有电磁搅拌的2000ml反应烧瓶连接，在反应瓶中加入450克巯基乙酸异辛酯和0.2克三乙胺，反应瓶与真空泵相联，打开真空泵和电磁搅拌并加热蒸馏瓶开始中间体提纯吸收，用水浴保持吸收液温度在35℃-40℃之间，当反应瓶重量增加到220克-223克时，停止蒸馏提纯，去掉蒸馏装置，将磁力搅拌改为强力搅拌，并在1小时内分多次在反应瓶中加入120克的粉状碳酸钠，加碱反应温度为35℃-40℃，加碱完毕后继续搅拌1个小时，过滤，得无色透明油状液体产品666.5克，收率为99.2％。
反应式如下
产品分析结果锡含量19.24％，硫含量11.71％，折光率(25℃)1.508，比重(25℃)1.171。
实施例2在装有强力搅拌的2000ml反应烧瓶中，加入450克巯基乙酸异辛酯和0.2克三乙胺，开动搅拌并保持温度在35℃-40℃之间，加入223克已经提纯的甲基锡氯化物的混合物(二甲基二氯化锡∶一甲基三氯化锡＝80∶20)，待所加中间体完全溶解后，在1小时内分多次在反应瓶中加入120克的粉状碳酸钠，加碱反应温度为40℃-45℃，加碱完毕后继续搅拌0.5小时，过滤，得无色透明油状液体产品668.0克，收率为99.2％。
反应如如下
产品分析结果锡含量19.45％，硫含量11.58％，折光率(25℃)1.509，比重(25℃)1.174。
实施例3热稳定剂性能比对试验配方聚氢乙烯 100份邻苯二甲酸异辛酯 2份抗缓冲改进剂 5份有机锡 按规定加入操作设定双辊炼塑机辊温为165℃，待升温稳定后，在辊隙上部加入初混物料进行塑炼，观察物料色泽已均匀，截面上不显毛粒、表面光滑且有一定强度时，辊压过程结束，迅速取一寸见方的样片坯，将平板充化机压机上下模板加热到180℃，设定合适的压力，把裁剪好的样片放置在不锈钢模板之间，放入压机工作台中心位置，启动压机，在模具预热板坯约10分钟后闭模加压，保温保压约30分钟，冷却至模温约80℃时解除压力，取出模具并脱模修边得PVC制品。
用同样的方法制取本实验所得有机锡的PVC样片和湖北南星化工总厂产有机锡(代号ss-218)的PVC样片各若干，将样片放入鼓风干燥箱内，箱内温度设定为180℃，每隔10分钟取样观察样片颜色并记录。(见表1)表1
由上表1可见本方法所得甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡即使在用量较低的情况下，其初期着色性较国内品牌有机锡ss-218有一定的优势。
权利要求
1.一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征在于将甲基氯化锡加至等摩尔量的巯基乙酸异辛酯中，在温度为0℃-50℃下反应1-6小时，然后在搅拌条件下，搅拌转速为60-300转/分，加入0.02％-0.1％的有机碱、10％-30％的无机碱，在温度为0℃-50℃下反应0.5-1小时，过滤得到产品。
2.根据权利要求1所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的甲基氯化锡可以是纯品，也可以是工业制备的粗品。
3.根据权利要求1或2所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的工业制备的甲基氯化锡粗品不经提纯，在真空度为-0.092MPa-0.08MPa的条件下，用120℃-150℃的温度加热蒸馏，馏出物直接用等摩尔量的巯基乙酸异辛酯吸收。
4.根据权利要求1所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的甲基氯化锡为一甲基三氯化锡，也可为二甲基二氯化锡，也可为一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物。
5.根据权利要求1或4所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的一甲基三氯化锡和二甲基二氯化锡的混合物中，一甲基三氯化锡所占比例为10％-50％。
6.根据权利要求1所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的有机碱为乙基胺或甲基胺。
7.根据权利要求1所述的一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，其特征是所述的无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钙、碳酸氢钙、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙中的任一种，或者是任二种的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种PVC用热稳定剂甲基锡巯基乙酸异辛酯基锡的制备方法，它是将甲基氯化锡加至等摩尔量的巯基乙酸异辛酯中，在温度为0℃－50℃下反应1－6小时，然后在搅拌条件下，搅拌转速为60－300转/分，加入0.02％－0.1％的有机碱、10％－30％的无机碱，在温度为0℃－50℃下反应0.5－1小时，过滤得到产品。该方法工艺过程简单，对生产设备和工艺条件要求低，能源消耗少，且无需溶剂和后处理，最终产品的加工性能和制品性能优良。
文档编号C08K5/00GK1597764SQ20041006077
公开日2005年3月23日 申请日期2004年8月20日 优先权日2004年8月20日
发明者江从宇 申请人:江从宇