专利名称：：具有优异冲击性能的mbs树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种丁苯胶乳的合成和一种鹏S树脂接枝的方法得到的具有优异冲击性能的MBS树脂组合物。
背景技术：
：具有优异抗冲性能的MBS树脂是一种新型高分子材料，最早MBS树脂是由美国Rohm&Hass公司于1957年率先研制成功的，随着MBS树脂的技术水平和科技含量的不断提髙，使得PVC塑料制品的应用领域也越来越广泛。据悉，国外高抗冲MBS树脂年产量可达30万吨，产品也有几十个品种，在众多的厂家中，日本的钟渊公司、吴羽化学和德国的BASF公司以其产量大、品种多、技术先进而居世界领先地位。据统计2005年，国内抗冲MBS市场3.2万吨，进口具有超抗冲性能的MBS树脂达2吨。由于国内起步较晚，胶乳和接枝工艺一直未能突破，因此国内高抗沖MBS树脂与国外同类产品有较大的差距。
发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种具有优异冲击性能的MBS树牖组合物，具有优异的耐热性和低温冲击强度。本发明具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，其特征在于是按照以下方法得到的(1)丁苯胶乳的合成丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在65-75'C进行乳液聚合反应，按照重量百分数，聚合单体间丁二烯为75卯％，苯乙烯为10~25%，乳化剂为聚合单体总量的1~1.5%，分子量调节剂采用十二烷基琉酵，为聚合单体总量的35%,引发剂为聚合单体总量的3.5~5%，反应45小时后，再加入聚合单体量的0.51%的乳化剂反应45小时，然后再次加入聚合单体量的0.51%的乳化剂反应45小时，继续反应直至转化率达到98%,合成粒径为350500nm的丁苯胶乳，(2)接枝聚合丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应，反应温度为70-抑r,乳化剂为甲基丙烯酸甲酯量的11.5%，引发剂为甲基丙煉酸甲酯量的0.5~1%，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90%，壳层聚合物为MBS树脂总量的10%;(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥，所述耐热改良剂是由a—甲基苯乙烯在80'C与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为a—甲基苯乙烯量的3%，引发剂采用过硫酸钾或过硫酸铵，用量为a—甲基苯乙烯量的0.5%，耐热改良剂占MBS树脂量的12%，硫酸(以纯硫酸计算)的使用量为MBS树脂量的11.5%。步骤(1)和步骤(2)所用引发剂优选过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。步骤(1)和步骤(2)所用乳化剂为歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二垸基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾。本发明的优点1:作为抗冲MBS专用大粒径胶乳，国内企业一般采用附聚扩径法，该工艺存在稳定性差，效率低下，可操作性不强，难以提髙产品的质量和规模化生产。在认真分析了国内外同类产品的基础上，通过反复实验成功采用一步投料，分步乳化合成大粒径胶乳，有效将粒径控制在350-500nm。2:针对国内MBS耐热性和流动性较差的问题，将耐热改良剂应用于抗冲MBS树脂，极大的提高了MBS树脂的耐热性和流动性。经测试本发明产品综合性能，评价结果如下:<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table>通过以上数据表明本发明抗沖改性鹏S树脂(LB-564)在耐热改性、低温冲击、拉伸强度等方面达到了国外同类产品水平。具体实施例方式以下结合实施例说明本发明，但不限制本发明。实施例中各组分的l:均为重量百分数。实施例l:(l)丁苯胶乳的合成以丁二烯和苯乙烯总量为100%计，丁二烯为助％,苯乙烯为20%。乳化剂采用岐化松香酸皂，分子量调节剂采用十二烷基硫醇，为聚合单体总量。的3%，引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的3.5%在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1%)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在751C聚合反应45小时，再加聚合单体量的0.5%的歧化松香酸皂反应45小时，然后再加入聚合单体量的0.5%的歧化松香酸皂反应4-5小时，继续反应直至转化率达到98%,合成粒径为350500謹的丁苯胶乳。(2)接枝聚合丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯混合搅拌34小时，加入引发剂(过氧化苯甲酰)、乳化剂(歧化松香酸皂)进行乳液聚合反应，反应温度为75'C,反应时间23小时，歧化松香酸皂为甲基丙烯酸甲酯量的1%，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5%,丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90X,壳层聚合物为MBS树脂总量的10%。(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入射热改良剂和硫酸进行絮凝，所述鳅热改良剂是由ci一甲基苯乙烯在80X:与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为a—甲基苯乙烯量的3%,引发剂采用过硫酸钾或过琉酸铵，用量为a—甲基苯乙烯量的0.5%，耐热改良剂占MBS树脂量的1%，硫酸的使用量为朋S树脂量的1%。(4)絮状物通过气流沸腾干燥器干燥得产品。实施例2:按照实施例l，不同的是步骤(1)丁苯胶乳合成以丁二烯和苯乙烯总量为100%计，丁二烯为90%,苯乙烯为10%。乳化剂采用十二烷基硫酸钠，分子量调节剂采用硫醇，为聚合单体总量的S%,引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的5%。在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1.5%)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在75'C聚合反应4~5小时，再加聚合单体量的1%的歧化松香酸皂反应45小时，然后再加入聚合单体量的0.5%的歧化松香酸皂反应45小时，继续反应直至转化率达到98%,合成粒径为350500nm的丁苯胶乳。步骤(2)接枝聚合引发剂采用过硫酸钾、乳化剂采用十二烷基硫酸钠。十二烷基硫酸钠为甲基丙烯黢甲酯量的1.5%,弓l发剂为甲基丙烯酸甲酯量的1%。步骤(3)硫酸的使用量为MBS树脂量的1.5X。对比实例丁苯胶乳的合成以丁二烯和苯乙烯总量为100%计，丁二烯为80%,苯乙烯为20%。乳化剂采用岐化松香酸皂，分子量调节剂采用硫醇，为聚合单体总量的3%，引发剂采用过氧化苯甲酰，为聚合单体总量的3.5%。在5L压力釜中加水、歧化松香酸皂(为聚合单体量的1%)、丁二烯、苯乙烯、硫醇、过氧化苯甲酰，在75"C聚合反应25小时，再加入5%氯化钠溶液将上述胶乳扩径合成粒径为350500nm的丁苯胶乳。(2)接枝聚合丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯混合搅拌34小时，加入引发剂(过氧化苯甲酰)、乳化剂(歧化松香酸皂)进行乳液聚合反应，反应温度为75'C，反应时间23小时，歧化松香酸皂为甲基丙烯酸甲酯量的1%，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5%,丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90X，壳层聚合物为MBS树脂总量的腦。分别将以上各个实施例制得的成品进行检测:<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>权利要求1、一种具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，其特征在于是按照以下方法得到的(1)丁苯胶乳的合成丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在65-75℃进行乳液聚合反应，按照重量百分数，聚合单体间丁二烯为75～90％，苯乙烯为10～25％，乳化剂为聚合单体总量的1～1.5％，分子量调节剂采用十二烷基硫醇，为聚合单体总量的3～5％，引发剂为聚合单体总量的3.5～5％，反应4～5小时后，再加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，然后再次加入聚合单体量的0.5～1％的乳化剂反应4～5小时，继续反应直至转化率达到98％，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳，(2)接枝聚合丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应，反应温度为70-80℃，乳化剂为甲基丙烯酸甲酯量的1～1.5％，引发剂为甲基丙烯酸甲酯量的0.5～1％，丁苯胶乳以干基计算，为MBS树脂总量的90％，壳层聚合物为MBS树脂总量的10％；(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥，所述耐热改良剂是由α-甲基苯乙烯在80℃与乳化剂、引发剂进行乳液聚合反应制得的，乳化剂采用十二烷基硫酸钠，用量为α-甲基苯乙烯量的3％，引发剂采用过硫酸钾或过硫酸铵，用量为α-甲基苯乙烯量的0.5％，耐热改良剂占MBS树脂量的1～2％，硫酸的使用量为MBS树脂量的1～1.5％。2、根据权利要求1所述的朋S树脂组合物，其特征在于步骤(1)和步骤(2)所用引发剂为过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵。3、根据权利要求1所述的MBS树脂组合物，其特征在于步骤(1)和步骤(2)所用乳化剂为歧化松香酸皂、十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、油酸钾、硬脂酸钾或松香酸钾。全文摘要具有优异冲击性能的MBS树脂组合物，是按照以下方法得到的(1)丁苯胶乳的合成丁二烯、苯乙烯与乳化剂、分子量调节剂、引发剂在75℃进行乳液聚合反应，并采用分步乳化，合成粒径为350～500nm的丁苯胶乳；(2)接枝聚合丁苯胶乳与甲基丙烯酸甲酯、引发剂、乳化剂进行乳液聚合反应；(3)反应完成后向MBS树脂乳液中加入耐热改良剂和硫酸进行絮凝，然后通过气流沸腾干燥器干燥。本发明不但具有良好的低温冲击强度和拉伸强度，由于将耐热改良剂应用于抗冲MBS树脂，极大的提高了MBS树脂的耐热性和流动性。文档编号C08L51/06GK101191002SQ20061007032公开日2008年6月4日申请日期2006年11月18日优先权日2006年11月18日发明者刘春信,徐勤国,桑培洲,赵立峰申请人:沂源瑞丰高分子材料有限公司