氧吸收性阻气树脂组合物和含有其而成的氧吸收性阻气结构体的制作方法

文档序号:3638212阅读:186来源:国知局

专利名称::氧吸收性阻气树脂组合物和含有其而成的氧吸收性阻气结构体的制作方法
技术领域
:本发明涉及氧吸收性优异的阻气树脂组合物和含有其而成的结构体。更详细地涉及氧吸收性优异、进而与烯烃树脂的粘合性也优异的阻气树脂组合物和含有其而成的结构体,以及含有其而成的多层结构体。
背景技术
:乙烯-乙酸乙烯酯共聚物急化物是热塑性的,可以通过熔融挤出成型、注射成型、中空成型等各种方法成型,由于具有阻氧性,被用作包装用的膜、片或瓶等容器的材料。但是,该阻氧性不能说一定充分,提出了几个改良的方法。例如在专利文献1中,提出了含有乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和硬脂酸钴等氧化催化剂的阻氧性树脂组合物。另外,在专利文献2和3中,公开了使含有聚烯烃和氧化催化剂的组合物分散在乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物中的阻氧性树脂组合物或含有聚烯烃以及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物和氧化催化剂的阻氧性树脂组合物。但是,通过这些技术,不过是对氧吸收性进行了稍稍改良,另一方面,由于添加的氧催化剂的影响,乙烯-乙酸乙烯酯急化物共聚物的一部分被氧化,结果,存在生成气味的问题。另一方面,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物与聚烯烃树脂的相容性特别差,通过由含有该两者的树脂组合物挤出成型等,成型膜或瓶等则易于生成不均匀的相分离异物,存在外观显著损害的问题。专利文献l:特开平4-211444号公报专利文献2:特开平5-156095号公报专利文献3:特开平5-170980号公报
发明内容本发明的目的在于,提供氧吸收性优异,进而与烯烃树脂的粘合性也优异的阻气树脂组合物和含有其而成的结构体,以及含有其而成的多层结构体。本发明人为了解决上述课题对构成阻气性树脂组合物的聚合物的种类进行锐意研究,结果发现含有特定的共轭二烯聚合物环化物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物急化物的树脂组合物符合上述目的,基于该发现完成本发明。如上所述通过本发明提供共轭二烯聚合物环化物与具有0.2~20cc(2(^m)/m2.天atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物而成的氧吸收性阻气树脂组合物。其中,在本发明中,所谓"cc(20nm)/m2.天atm(20°C,相对湿度65%)"是表示20。C,相对湿度65%的测定条件下,1大气压压差下,厚度2(Vm,面积11112的膜1天内透过的氧量的单位。上述共辄二烯聚合物环化物优选具有10%以上的不饱和键减少率。上述共辄二烯聚合物环化物更优选具有30~75%的不饱和键减少率。在本发明中,共轭二烯聚合物环化物优选[聚异戊二烯环化物]和/或[具有重均分子量为1,000-500,000的芳香族乙烯基聚合物嵌段、和至少一个共轭二烯聚合物嵌段而成的嵌段共聚物的环化物]。另外,本发明中,优选共轭二烯聚合物环化物含有8,000ppm以下的抗氧化剂。在本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中,优选共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共辄二烯聚合物环化物/乙烯-乙烯醇共聚物)为50/50-5/95。上述共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共轭二烯聚合物环化物/乙烯-乙烯醇共聚物)更优选40/60-20/80。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物更优选含有除了具有0.2~20cc(20pm)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物以外的a-烯烃树脂。另外,本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中,除了具有0.2~20cc(20jim)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物以外的a-烯烃树脂的含量相对于共轭二烯聚合物环化物100重量^分,优选10~150重量4分。进而,通过本发明提供将本发明的氧吸收性阻气树脂组合物成型而成的氧吸收性阻气结构体。本发明的氧吸收性阻气结构体优选具有lcc(20|im)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)以下的氧透过速度。进而,本发明提供含有上述氧吸收性阻气结构体的层(以下有时称为"氧吸收性阻气结构体层,,)与密封材料层而成的氧吸收性阻气多层结构体。进而,本发明提供含有上述氧吸收性阻气多层结构体的包装材料。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物氧吸收性优异,与烯烃树脂等的粘合性也优异。另外,本发明的氧吸收性阻气树脂组合物并不必须使用过渡金属,因此安全性高,即使在金属探头或微波炉等上使用也没有问题,也没有由于包装材料变差引起的强度降低等可能。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物兼具优异的氧吸收性和阻气性,并且与烯烃树脂等的粘合性也优异,因此,通过将其与密封材料叠层,不必另外设置阻气层,即可以形成氧吸收性阻气多层结构体。本发明的氧吸收性阻气多层结构体,氧吸收性和阻气性优异,优选用作各种食品、化学品、医药品、化妆品等的包装材料。具体实施方式本发明的氧吸收性阻气树脂组合物含有共轭二烯聚合物环化物和具有0.2~20cc(20|im)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物而成。本发明中使用的共轭二烯聚合物环化物是使共轭二烯聚合物在酸催化剂的存在下环化反应得到的。作为共轭二烯聚合物,可以使用共轭二烯单体的均聚物和共聚物以及共辄二烯单体与可与其共聚的单体的共聚物。作为共轭二烯单体,没有特别限定,作为其具体例子可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-苯基-l,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯、3-丁基-1,3-辛二烯等。这些单体可以单独使用1种,也可以2种以上合用。作为可与共轭二烯单体共聚的其它单体,可以列举例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对曱基苯乙烯、间甲基苯乙烯、2,4-二曱基苯乙烯、乙基苯甲基苯乙烯、a-甲基-对曱基苯乙烯、邻氯苯乙烯、间氯苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、2,4-二溴苯乙烯、乙烯基萘等芳族乙烯基单体;乙烯、丙烯、l-丁烯等链状烯烃单体;环戊烯、2-降冰片烯等环状烯烃单体;1,5-己二烯、1,6-庚二晞、1,7-辛二烯、二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯等非共轭二烯单体;(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺等其它的(曱基)丙烯酸衍生物等。这些单体可以单独使用1种,也可以2种以上合用。作为共轭二烯单体的均聚物和共聚物的具体例子,可以列举出天然橡胶(NR)、聚异戊二烯橡胶(IR)、聚丁二烯橡胶(BR)、丁二烯-异戊二烯共聚物橡胶(BIR)等。其中,优选聚异戊二烯橡胶和聚丁二烯橡胶,更优选聚异戊二烯橡胶。这些共轭二烯聚合物可以单独使用l种,也可以2种以上合用。作为共轭二烯单体和可与其共聚的单体的共聚物的具体例子,可以列举出苯乙烯-异戊二烯橡胶(SIR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、异戊二烯-异丁烯共聚物橡胶(IIR)、乙烯-丙烯-二烯类共聚物橡胶(EPDM)等。其中优选具有重均分子量为1,000-500,000的芳香族乙烯基聚合物嵌段和至少一个共轭二烯聚合物嵌段而成的嵌段共聚物。这些共辄二烯聚合物可以单独使用1种,也可以2种以上合用。共轭二蹄聚合物中共轭二烯单体单元的含量可以在不损害本发明效果的范围内适当选择,通常为40摩尔%以上,优选为60摩尔%以上,更优选为75摩尔%以上。共轭二歸单体单元的含量过少,则可能难于获得适当范围的不々包和4建减少率。共轭二烯聚合物的聚合方法可以按照常规方法进行,例如,使用含有钛等作为催化剂成分的齐格勒类聚合催化剂、烷基锂聚合催化剂或自由基聚合催化剂等适当的催化剂,通过溶液聚合或乳液聚合进行。本发明中使用的共轭二烯聚合物环化物是在酸催化剂存在下,将共轭二烯聚合物提供到环化反应中,使上述共辄二烯聚合物中的共辄二烯单体单元部分环化来得到的。作为环化反应中使用的酸催化剂可使用公知的催化剂。作为其具体例子可列举出硫酸;氟代甲磺酸、二氟代曱磺酸、对曱笨磺酸、二甲苯磺酸、具有碳原子数2~18的烷基的烷基苯磺酸、它们的酸酐和烷基酯等有机磺酸化合物;三氟化硼、三氯化硼、四氯化锡、四氯化钛、氯化铝、一氯化二乙基铝、氯化乙基铵、溴化铝、五氯化锑、六氯化鵠、氯化铁等路易斯酸;等。这些酸催化剂可以单独使用1种,也可以2种以上合用。其中,优选有机磺酸化合物,更优选对曱苯磺酸和二曱苯磺酸。酸催化剂的用量是相对于每100重量份共轭二烯聚合物通常为0.05~10重量份,优选0.15重量份,更优选0.3~2重量份。通常将共轭二烯聚合物溶解在烃溶剂中进行环化反应。作为烃溶剂,只要是不阻碍环化反应即没有特别限定,可以列举出,例如苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳烃;正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂族烃;环戊烷、环己烷等脂环烃;等。其中,优选这些烃溶剂的沸点为7(TC以上。共轭二烯聚合物的聚合反应中使用的溶剂和环化反应中使用的溶剂可以为同一种。此时,可以在聚合反应结束的聚合反应液中添加环化反应用的酸催化剂,在聚合反应之后继续进行环化反应。烃溶剂的用量是使共轭二烯聚合物的固体成分浓度达到通常5~60重量%,优选20~40重量%的范围。环化反应可以在加压、减压和大气压的任何压力下进行,但从操作的筒便性的角度考虑希望在大气压下进行。在干燥气流下,特别是在干燥氮或干燥氩的气氛下进行环化反应,可以抑制由水分引起的副反应。50~150°C,优选为70~110°C,反应时间通常为0.5-10小时,优选为2~5小时。进行环化反应后可以通过常规方法,使酸催化剂失活,除去酸催化剂残渣,然后除去烃类溶剂,得到固状的共轭二烯聚合物环化物。本发明中使用的共轭二烯聚合物环化物的不饱和键减少率优选10%以上。不饱和键减少率较优选30~75%,更优选40~60%。共轭二烯聚合物环化物的不饱和键减少率可以适当选择环化反应中的酸催化剂量、反应温度和反应时间等来调节。共轭二烯聚合物环化物的不饱和键减少率在上述范围内时,本发明的氧吸收性阻气树脂组合物的氧吸收性优异。在此,不饱和键减少率是在共轭二烯聚合物中的共轭二烯单体单元部分中,表示不饱和键因环化反应而减少程度的指标,是如下所述地求出的数值。即,通过质子NMR分析,对环化反应前后分别求出在共轭二烯聚合物中的共轭二烯单体单元部分中,双键上直接键合的质子的峰面积相对于全部质子的峰面积的比率,计算其减少率。在共轭二烯聚合物中的共轭二歸单体单元部分中,环化反应前的全部质子峰面积用SBT表示,在双键上直接键合的质子的峰面积用SBU表示,环化反应后的全部质子峰面积用SAT表示,在双键上直接键合的质子的峰面积用SAU表示,环化反应前在双键上直接键合的质子的峰面积比率(SB)为SB=SBU/SBT环化反应后在双键上直接键合的质子的峰面积比率(SA)为SA=SAU/SAT因此,不饱和^:减少率用下式求出。不饱和键减少率(%)=100x(SB-SA)/SB共轭二烯聚合物环化物的重均分子量是通过凝胶渗透色谱法测定的标准聚苯乙烯换算值,通常为1,000~1,000,000,优选10,000~700,000,更优选30,000~500,000。共轭二烯聚合物环化物的重均分子量可以适当选择供环化的共辄二烯聚合物的重均分子量来调节。如果共轭二烯聚合物环化物的重均分子量过低,则有可能难于成型为膜,机械强度降低。如果共轭二烯聚合物环化物的重均分子量过高,则有可能环化反应时的溶液粘度上升而变得难于处理,同时挤出成型时的加工性降低。共轭二烯聚合物环化物的凝胶(甲苯不溶部分)量通常为10重量%以下,优选为5重量%以下,特别优选基本没有凝胶。如果凝胶量多,则有可能损害膜的平滑性。本发明中,为了保证共轭二烯聚合物环化物加工时的稳定性,可以在共轭二烯聚合物环化物中添加抗氧化剂。抗氧化剂的量相对共轭二烯聚合物环化物的重量,通常为8,000ppm以下,优选105,000ppm,更优选50~3,000ppm的范围。但是,如果抗氧化剂的添加量过多,则使氧吸收性降低,因此一边考虑加工时的稳定性一边适当调节添加量是重要的。抗氧化剂只要是树脂材料或橡胶材料领域中通常使用的即可,无特别限定。作为代表性的这种抗氧化剂,可列举出受阻酚类、磷类以及内酯类的抗氧化剂。另外,也可以添加胺类光稳定剂(HALS)。这些抗氧化剂也可以组合2种以上来使用。作为受阻酚类抗氧化剂的具体例子可列举出,2,6-二叔丁基-对曱酚、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、N,N,-己烷-l,6-二基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、[[3,5-双(l,l-二曱基乙基)-4-羟基苯基]曱基]膦酸二乙酯、3,3,,3,,,5,5,,5,,-六叔丁基-3,3>,,-(均三甲苯-2,4,6-三基)三对甲酚、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基)-4-羟基苯基]丙酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]曱烷、正十八烷基-3-(4,-羟基-3,5,-二叔丁基苯基)丙酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基卡基)-1,3,5-三。秦-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三溱、三(3,5-二叔丁基-4-羟基卡基)-异氰脲酸酯、2-叔丁基-6-(3,-叔丁基-2,-羟基-5,-曱基苄基)-4-曱基苯基丙烯酸酯、2-[l陽(2-羟基-3,5-二叔苯基)乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯等。作为磷类抗氧化剂,可以表示2,2-亚曱基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、三(2,4_二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双[2,4-双(1,1-二曱基乙基)-6-甲基苯基]乙酯、四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基双亚膦酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等。另外,还可以合用作为5,7-二叔丁基-3(3,4-二曱基苯基)-3H-苯并呋喃-2-酉同等与间二曱苯的反应产物的某种内酯类抗氧化剂。作为胺类光稳定剂(HALS),可以列举双(2,2,6,6-四甲基-4-哌。定基)癸二酸酯等。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物的另一个必要构成成分乙烯-乙烯醇共聚物从结构上是以乙烯和乙烯醇为主要构成单元的共聚物,实际上,可以通过将乙烯与脂肪酸乙烯基酯的共聚物通过碱催化剂等皂化来得到。作为与乙烯共聚的脂肪酸乙蹄基酯,可以举出乙酸乙烯酯作为代表,除此之外,还可以使用丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯等。本发明使用的乙埽-乙烯醇共聚物对皂化方法没有特殊限定。在本发明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物中,优选乙烯含量为15mol%以上,更优选30mol。/o以上,特别优选35~45mol%。其中乙烯含量可以通过核磁共振(NMR)法求出。由于乙烯含量在该范围内,与共轭二烯聚合物环化物的相容性良好,含有所得到的共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物而成的树脂组合物的阻气性优异。乙烯-乙烯醇共聚物可以单独使用一种,也可以合用两种以上。合用具有不同的乙烯含量的两种以上的乙烯-乙烯醇共聚物时的乙烯-乙烯醇共聚物混合物中,乙烯含量可以由其配合重量比求出。乙烯-乙烯醇共聚物的乙烯基酯部分的急化度(相对于具有乙烯醇结构的单体单元部分与具有乙烯基酯结构的单体单元部分的合计,具有乙烯醇结构的单体单元部分的比率)优选90mol。/。以上,更优选95mol%以上,特别优选97mol。/。以上。皂化度可以通过核^兹共振(NMR)法求出。乙烯-乙烯醇共聚物的急化度在上述范围内时,含有采用其得到的共扼二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的树脂组合物的阻气性优异。另外,乙烯-乙烯醇共聚物的热稳定性优良,采用其得到的树脂组合物的成型物中不会生成凝胶、或所谓的物质等异物。合用具有不同皂化度的两种以上时,乙烯-乙烯醇共聚物混合物中的皂化度由其配合重量比求得。本发明中使用的乙烯-乙烯醇共聚物,其中,对2(Vm厚的膜,在20。C,相对湿度65%的条件下测定时,其氧透过速度为0.2-20cc(20pm)/m2天.atm是必要的。即,在上述温度和湿度条件下,1大气压压差的状态下厚度20iim,面积11112的膜1天内透过的氧的容积为0.2~20cc是必要的。乙烯-乙烯醇共聚物的氧透过速度优选0.210cc(20|im)/m2.天'atm(20°C,相对湿度65%),更优选0.2~2cc(20pm)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)。在本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中,优选共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共轭二烯聚合物环化物/乙烯_乙烯醇共聚物)为50/50~5/95,更优选40/60~20/80。共扼二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比在上述范围内时,得到的树脂组合物的氧吸收性良好。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物,在含有共轭二烯聚合物环化物和乙烯-乙烯醇共聚物的基础上,还可以含有除了具有0.2~20cc(2(Vm)/m2.天atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物之外的a-烯烃树脂。通过含有除了具有0.2~20cc(20nm)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物之外的a-烯烃树脂,本发明的氧吸收性阻气树脂组合物操作性优异。相对于共轭二烯聚合物环化物100重量份,除了具有0.2~20cc(20pm)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物之外的a-烯烃树脂的含量优选10-150重量份,更优选30~IOO重量份。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中可以优选使用的除了具有0.2~20cc(20nm)/m2.天atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物以外的a-烯烃树脂可以是a-烯烃的均聚物/2种以上a-烯烃的共聚物或a-烯烃与a-烯烃以外的单体的共聚物的任意一种,另外,也可以是这些(共)聚合物的改性物。作为a-烯烃树脂的具体例,可以列举乙烯、丙烯等a-烯烂的均聚物或共聚物,例如直链状低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、茂金属聚乙烯等聚乙烯、聚丙烯、茂金属聚丙烯、聚甲基戊烯、聚丁烯等a-烯烃均聚物;乙烯与其他a-烯烃的共聚物,例如乙烯-丙烯无规共聚物、乙烯-丙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-聚丁烯-1共聚物、和乙烯-环状烯烃共聚物等;以a-烯烃为主体的a-烯烃与羧酸不饱和醇的共聚物以及其皂化物,例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等;以a-烯烃为主体的a-烯烃与aJ3-不饱和羧酸酯或a,p-不饱和羧酸等的共聚物,例如乙烯-a,P-不饱和羧酸酯共聚物(乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸曱基酯共聚物等)、乙烯-a,p-不饱和羧酸共聚物(乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物等)等;将聚乙烯或聚丙烯等a-烯烃(共)聚物用丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸等不饱和羧酸改性的酸改性聚a-烯烃树脂;乙烯与曱基丙烯酸的共聚物等与Na离子或Zn离子作用而成的离聚物树脂;它们的混合物;等。这些树脂中,优选聚乙烯、聚丙烯、无规和嵌段状的乙烯-丙烯共聚物。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物,在不损害本发明的效果的限度,也可以含有共轭二烯聚合物环化物以外的公知氧吸收性成分。相对于氧吸收性成分的总量(共轭二烯聚合物环化物和共轭二烯聚合物环化物以外的氧吸收性成分的总计量),共轭二烯聚合物环化物以外的氧吸收性成分的量为小于50重量%,优选小于40重量%,更优选小于30重量%。本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中可以合用共轭二烯聚合物环化物、具有0.2~20cc(20pm)/m2天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物、和a-烯烃树脂以外的树脂。其用量在不损害本发明的效果的限度,没有特殊限定,优选相对于氧吸收性阻气树脂组合物的总量为20重量%以下。作为这样的树脂的具体例子可以列举出,聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二曱酸丁二酯等聚酯树脂;尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙11、尼龙12、MXD尼龙(聚己二酰间苯撑二曱胺)、及其共聚物等的聚酰胺树脂;聚芳酰胺树脂;聚碳酸酯树脂;聚苯乙烯树脂;聚缩醛树脂;氟树脂;聚醚类、己二酸酯类、己内酯类、聚碳酸酯类等热塑性聚氨酯;聚偏氯乙烯、聚氯乙烯等卣化乙烯基树脂;聚丙烯腈;它们的混合物;等。该可以合用的树脂,可以考虑阻气性、强度或韧性或刚性等机械特性、耐热性、印刷性、透明性、粘合性等期望的要求特性,根据制成氧吸收性阻气结构体的目的来适当选择。这些树脂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。对本发明的氧吸收性阻气树脂组合物的调制方法没有特殊限定,共辄二烯聚合物环化物、具有0.2~20cc(2(Vm)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物、和依据需要使用的其他树脂或各种添加物,可以通过任意方法混合。具体可以使用单轴挤出机或双轴挤出机等多轴挤出机、班伯里混炼机、轧辊、捏合机等各种混炼装置。混合温度优选15025(TC的范围。本发明的氧吸收性阻气结构体是将本发明的氧吸收性阻气树脂组合物成型而成的。结构体的形状没有特殊限定,作为其代表,可以举出片状、膜状、板状等。将氧吸收性阻气树脂组合物成型为结构体的方法没有特殊限定,只要采用结构体所期望的形状对应的方法即可。例如作为将氧吸收性阻气树脂组合物成型为膜的方法,可以举出在溶剂中溶解构成各层的树脂组合物等后,在大致平坦的面上涂布干燥溶液的溶液流延法。另外,例如用挤出机熔融混炼构成各层的树脂组合物等后,通过T模、环模(环形膜)等以规定的形状挤出,可得到T模法膜、吹塑膜等。作为挤出机可使用单轴挤出机、双轴挤出机、班伯里混炼机等混炼机。T模法膜为通过将其双轴拉伸,可制成双轴拉伸膜。本发明的氧吸收性阻气结构体也可以在其表面上叠层金属箔。另外,也可以通过金属薄膜蒸镀来形成。在这些情况下,优选气体透过性低的铝作为金属。另外,也可以单独或合用二氧化硅或氧化铝等金属氧化物,在结构体表面上蒸镀。氧吸收性阻气结构体具有阻止气体透过的功能。将氧吸收性阻气结构体作为最外层,例如通过构成袋状的包装材料,阻止来自外部的氧等气体的透过。另外,使用将氧吸收性阻气结构体作为外层,将密封材料层作为内层的包装材料,例如在构成袋状的包装容器时,成为具有通过密封材料层吸收包装材料内部氧功能的层。本发明的氧吸收性阻气结构体通常具有1cc(20)am)/m2天.atm(20°C,相对湿度65%)以下,优选0.5cc(20|um)/m2.天.atm(20。C,相对湿度65%)以下的氧透过速度。本发明的氧吸收性阻气多层结构体由本发明的氧吸收性阻气结构体层和密封材料层叠层而成。本发明的氧吸收性阻气多层结构体中,密封材料层具有通过热熔融相互粘合(热封),在由本发明的氧吸收性阻气多层结构体构成的包装容器上形成与包装容器外部阻断的空间的功能,而且,是在包装容器内部防止氧吸收性阻气树脂结构体层与被包装物的直接接触,同时使氧透过而在氧吸收性阻气树脂结构体层吸收的层。密封材料层的形成中使用的热封性树脂的具体例子,作为本发明的氧吸收性阻气树脂组合物中可以优选使用的例子可举出作为示例的a-烯烃树脂。其中,关于乙烯-乙烯醇共聚物,对其氧透过速度没有限制。这些树脂可以单独使用一种,也可以合用两种以上。在本发明中,在构成密封材料层的热封性树脂中,依据需要,可以添加抗氧化剂;耐热稳定剂;耐候性稳定剂;紫外线吸收剂;光稳定剂;粘附性赋予剂;防静电剂;填充剂;增塑剂;防粘连剂;防雾剂;润滑剂;增强剂;除味剂或吸附剂;阻燃剂、脱水剂;贮存期延长剂;着色剂;颜料;发泡剂;脱模剂;偶联剂;表面活性剂;流平剂;收缩改良剂;等。作为抗氧化剂,可列举出与能够添加于共轭二烯聚合物环化物的同样种类的抗氧化剂。作为粘附性赋予剂,可以列举出氢化石油树脂、氢化萜烯树脂、蓖麻油衍生物、脱水山梨醇高级脂肪酸酯、低分子量聚丁烯等。作为防静电剂,可列举高级脂肪酸的甘油酯或脱水山梨醇酸酯、聚乙二醇酯等。作为填充剂,可以列举碳酸钙、氧化铝、氧化钛等。作为增塑剂,可以列举邻苯二甲酸酯、乙二醇酯等。作为防粘连剂,可以表示二氧化硅、碳酸钙、滑石、沸石、淀粉等。防粘连剂可以混入在树脂中,也可以附着在树脂表面。作为防雾剂,可列举出二甘油单月桂酸酯、二甘油单棕榈酸酯、二甘油单油酸酯、二甘油二月桂酸酯、三甘油单油酸酯等高级脂肪酸甘油酯;聚乙二醇油酸酯、聚乙二醇月桂酸酯、聚乙二醇棕榈酸酯、聚乙二醇硬脂酸酯等聚乙二醇高级脂肪酸酯;聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油基醚等聚氧乙烯高级脂肪酸烷基醚;等。作为润滑剂,可列举出硬脂酰胺、油酰胺、顺芥子酰胺、山嵛(《二>)酰胺、乙撑双硬脂酰胺、乙撑双油酰胺等高级脂肪酰胺;高级脂肪酸酯;蜡;等。作为增强剂可列举金属纤维、玻璃纤维、碳纤维等。作为除味剂或吸附剂,可以列举其自身公知的物质,例如天然沸石、合成沸石、硅胶、活性炭、浸渍活性炭(添着活性炭)、活性白土、活性氧化铝、黏土、硅藻土、陶土、滑石、膨润土、氧化镁、氧化铁、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化铁、硅酸镁、硅酸铝、合成水滑石、担载胺多孔性二氧化硅等。其中,从与醛反应性的观点,优选担载胺多孔性二氧化硅等含有氨基的物质。这些除味剂或吸附剂,可以单独使用l种,也可以合用2种以上。此外,这些除味剂或吸附剂在密合材料层上容易均一分布,因此优选分散平均粒径为10)im以下。作为阻燃剂可列举磷酸酯、卣化磷酸酯、卣化物等。作为脱水剂,可以列举碱土类金属氧化物等。作为贮存期延长剂可以列举乙酰丙酮、曱醇、原乙酸曱酯等。作为着色剂或颜料可列举酞菁类、靛类、喹吖啶酮类、金属络合物类等各种偶氮类颜料;碱性和酸性的水溶性染料;偶氮类、蒽醌类和l类的油溶性染料;氧化钛类、氧化铁类、复合氧化物类等的金属氧化物;铬酸盐类、硫化物类、硅酸盐类、碳酸盐类等其他无机颜料。作为发泡剂可列举二氯甲烷、丁烷、偶氮二异丁腈等。作为脱模剂可列举聚乙烯蜡、硅油、长链羧酸、长链羧酸金属盐等。作为偶联剂可列举硅烷类、钛酸酯类、铬类、铝类偶联剂。本发明的密封材料层的20°C,相对湿度65%条件下的氧透过度与层数或膜厚、构成材料无关,优选为200cc(20|um)/m2.天atm以上,特别优选为400cc(20|im)/m2天atm以上。密封材料层的氧透过度低于200cc(20(am)/m2天.atm,则对由氧吸收性阻气结构体层进行的氧吸收产生律速,包装容器的氧吸收速度有可能降低。应说明的是,透过度用单位分压差下单位时间透过单位面积的试验片的气体的体积表示,可用JISK7126"塑料膜和片材的气体透过度试验方法"中失见定的方法来测定。本发明的氧吸收性阻气多层结构体的形状没有特殊限制,可以是膜状、片状、板状等任意一种,另外,也可以是瓶等各种成型品的形状。在本发明的氧吸收性阻气多层结构体中,在氧吸收性阻气结构体层的外侧,根据赋予耐热性等目的,可以形成保护层。作为保护层中使用的树脂,可列举出高密度聚乙烯等乙烯聚合物;丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物等丙烯聚合物;尼龙6、尼龙66等聚酰胺;聚对苯二甲酸乙二酯等聚酯;等。其中优选聚酰胺和聚酯。本发明的氧吸收性阻气多层结构体基本上由氧吸收性阻气结构体层和密封材料层叠层而成,才艮据需要也可以具有支撑基材层。作为构成支撑基材层的材料,可使用聚a-烯烃树脂;聚对苯二甲酸乙二酯(PET)等聚酯树脂;聚酰胺6或聚酰胺6-聚酰胺66共聚物等聚酰胺树脂;天然纤维;合成纤维;将其抄浆而得到的纸。支撑基材层可设置在本发明的氧吸收性阻气多层结构体的氧吸收性阻气结构层和密封材料层之间,也可以设置在氧吸收性阻气结构体层的夕卜侧。另外,本发明的氧吸收性阻气多层结构体中,氧吸收性阻气结构体层与密封材料层的粘合性良好,因此没必要特别在该层间设置粘合剂层,但是为了提高各层间的粘合性也可以形成粘合剂层。粘合剂层可以使用因热而熔融能够相互熔着的树脂膜或片材。作为这种树脂的具体例子,可列举例如低密度聚乙烯、直链状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯等a-烯烃的均聚物或共聚物;乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-曱基丙烯酸共聚物、乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物;用丙烯酸、曱基丙烯酸、马来酸、马来酸酐等不饱和羧酸将聚乙烯或聚丙烯等a-烯烃(共)聚合物改性的酸改性聚a-烯烃树脂;乙烯与甲基丙烯酸的共聚物等与Na离子或Zn离子作用而形成的离聚物树脂;它们的混合物;等。本发明的氧吸收性阻气多层结构体的厚度没有特殊限定。本发明多层膜的总体厚度通常为15jLim以上,小于25(^m,优选50~150pm。通过总体厚度在上述的范围内,可以得到透明性优异的多层膜。氧吸收性阻气层的厚度通常为550pm左右,优选730)im左右。密封材料层的厚度通常为10150pm左右,优选20~100pm左右。如果各层的厚度过薄,则有可能厚度变得不均,存在刚性或机械强度不足的可能。另外,对热封性树脂,过厚过薄均有可能无法发挥热封性。成多层结构体的各层的单层结构体(膜等),可以将它们叠层,也可以直接成型多层结构体。例如,由单层膜,通过挤出涂布法、或夹芯层压、干法叠层制备多层膜等多层结构体。多层挤出膜的制备中可使用公知的共挤出成型法,例如可根据树脂的种类使用数个挤出机进行挤出成型。作为共挤出成型法,可列举共挤出叠层法、共挤出片材成型法、共^^出吹塑成型法等。作为一个例子,可通过水冷式或空冷式吹塑法,用数台挤出机将氧吸收性阻气结构体层和密封材料层、各构成树脂分别熔融加热,由多层环状模在例如19021(TC的挤出温度下挤出,立即用冷却水等液状冷媒急冷固化,制成管状原始膜。当制备多层片材时,优选使氧吸收性阻气树脂组合物、密封材料用树脂、和依据需要使用的支撑基材层用树脂的温度为160~250°C。小于16(TC时,有时发生厚度不匀或膜断裂,超过25CTC则有时引起膜断裂。更优选为170~230°C。制备多层片材时的膜巻取速度通常为2200m/分钟,优选为50~100m/分钟。巻取速度为2m/分钟以下时,生产效率可能变差,超过200m/分钟则有时无法充分地进行膜的冷却,会有巻取时熔着的情况。多层片材含有可拉伸材料,通过像聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚丙烯等拉伸来提高膜特性时,通过共挤出得到的多层片材可进一步单轴或双轴拉伸。根据需要,也可以进一步热定型。拉伸倍率无特别限定,通常在纵向(MD)和横向(TD)分别为1~5倍,优选在纵横方向分别为2.5~4.5倍。拉伸可以用拉幅拉伸方式、吹塑拉伸方式、轧辊拉伸方式等公知方法进行。拉伸的顺序先进行纵横任一向均可,优选同时,也可以采用管状同时双轴4i伸法。另外,对氧吸收性多层结构体的外层可以实施正面印刷或背面印刷等,例如用通常的印刷法印刷文字、图形、符号、图案、花紋等所期望的印刷图案。本发明的氧吸收性多层结构体可以用作包装材料。含有本发明的氧吸收性多层结构体的包装材料,可以将密封材料层侧作为内表面用作各种形态的容器、例如具有山形盖顶、砖型、正方体、正四面体等形状的液体包装用容器,其他托盘或杯状的容器,小口袋状的容器等。得到这些包装容器的成型法无特别限定,可以将含有氧吸收性阻气多层结构体的包装材料在构成其的树脂的熔点以下的温度下再加热,用拉伸成型、真空成型、压空成型、冲压成型等热成型法;轧辊拉伸法、缩放仪式拉伸法、或者吹塑拉伸法等,由单轴或双轴拉伸,得到拉伸的成型品。由含有本发明氧吸收性阻气多层结构体的包装材料得到的包装容器可收纳例如果汁、咖啡、茶、果冻饮料、健康饮料等液体饮料;调味液、调味汁、食用油、酱、液体高汤、番茄酱、蛋黄酱、豆酱、磨碎的香辣料等调味料;果子酱、奶油、酸奶、果冻等浆状食品;液体汤、煮物、腌制物、炖物等的液体加工食品;等所代表的液体类食品;其他农药或杀虫剂等固体状或溶液状的化学药品;液体和浆状的医药品;化妆水、化妆膏、化妆乳液、发乳、染发剂等化妆用品;牙膏、香波、肥皂、洗剂等洗剂类;医疗器材;等各种物品。本发明的包装容器不会发生氧从容器外部侵入,而且容器内部的氧被氧吸收性阻气结构体层所吸收,因此可防止物品的氧化腐蚀等,可保持长期的良好品质。实施例以下列举制备例以及实施例更具体地说明本发明。各例中份以及%没有特殊说明时为质量标准。另外,各特性按照以下的方法评价。[共轭二烯聚合物环化物的重均分子量(Mw)]采用凝胶渗透色谱,作为聚苯乙烯换算分子量而求得。[共轭二烯聚合物环化物的不饱和键减少率]参考下述(i)及(ii)的文献中记载的方法,通过质子NMR测定而求出。(i)M.A.GolubandJ.Heller.Can.J.Chem,第41巻,937页(1963)(ii)Y.TanakaandH.Sato,J.Polym.Sci:Poly.Chem.Ed.,第17巻,3027页(1979).在共轭二烯聚合物中的共轭二烯单体单元部分中,将环化反应前的全部质子峰面积用SBT表示,直接键合在双键上的质子的峰面积用SBU表示,环化反应后的全部质子峰面积用SAT表示,直接键合在双键上的质子的峰面积用SAU表示,环化反应前直接键合在双键上的质子的峰面积比率(SB):SB=SBU/SBT环化反应后的直接键合在双键上的质子的峰面积比率(SA):SA=SAU/SAT因此,不^^和4建减少率由下式求出。不々包和4建减少率(%)=100x(SB-SA)/SB[氧浓度]使用氧浓度计(美国Ceramatec公司生产,商品名"FOODCHECKERHS-750")测定。单位为容积%。[氧透过速度]通过以JISK7126为标准的差压法,使用差压式气.蒸汽透过率测定装置(差压式气透过装置GTRr、7夕社制,"GTR-30XAD2",检测器^大;2亍夕二力^廿4工>;^社制"G2700T.F"),在20士2。C,相对湿度65%,透过面的形状直径4.4cm的圆的条件下测定。单位为cc(20|im)/m2天-atm。[透湿度]按照JISZ0208的杯法,以透过面的形状为直径6.0cm的圓,在40°C,相对湿度65%的条件下测定。单位为g/m224hr。按照JISK6854进行T型剥离试验。单位为g/15mm。(制备例1:共轭二烯聚合物环化物AK的制备)在装有搅拌器的高压釜中,加入含有环己烷8000份、苯乙烯320份和正丁基锂19.9mmo1的己烷溶液,将内部温度升温至60°C,使其聚合30分钟。苯乙烯的聚合转化率约为100%。取聚合溶液的一部分,测定得到的聚苯乙烯的重均分子量时,为14,800。然后,一边控制内部温度以使其不超过75°C,一边用60分钟连续添加1840份异丙烯。添加结束后,在70。C下再使其反应1小时。此时的聚合转化率为几乎100%。在得到的聚合溶液中,添力卩卩-萘磺酸-曱醛水缩合物的钠盐的1%水溶液0.362份来停止聚合反应,得到具有含有聚苯乙烯嵌段和聚异戊二烯嵌段的二嵌段结构的共辄二烯聚合物A。其重均分子量为178,000。在共轭二烯聚合物A的上述聚合溶液中,添加16.6份对曱苯磺酸(水份量150ppm以下)的甲苯溶液,在75。C下进行6小时环化反应。然后,添加含有-友酸钠6.394分的-友酸钠25%水溶液来终止环化反应,在80°C下搅拌30分钟。然后,通过共淬回流脱水,除去来自反应体系的水后,通过孔径2(im的玻璃纤维过滤器除去反应体系中的催化剂残渣,得到共辄二歸聚合物环化物AKO溶液。在得到的共轭二烯聚合物环化物AKO溶液中,相对于共轭二烯聚合物环化物AKO,添加相当于200ppm量的受阻酚类抗氧化剂2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三"秦和相当于200ppm量的磷类抗氧化剂2,2-亚曱基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯后,馏去溶液中的环己烷的一部分,进而进行真空干燥除去环己烷和甲苯,得到固状的含有抗氧化剂的共轭二烯聚合物环化物AK。共轭二烯聚合物环化物AKO的重均分子量为143,000,不^:包和4建减少率为51.0%。结果如表1所示。将得到的共轭二烯聚合物环化物AK使用短轴混炼挤出机(池贝社制,短轴混炼挤出机(40①,L/D=25,模头cl^3mm,单孔)),在料筒1温度140°C,料筒2温度15(TC,料筒3温度160°C,料筒4温度170°C,模头温度170°C,旋转数25rpm的混炼条件下混炼,粒料化,21得到粒料ak。(制备例2:共轭二烯聚合物环化物BK和共轭二烯聚合物环化物BK/聚乙烯掺合物的制备)在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气导入管的耐压反应器中同时装入300份裁切成10mm见方的聚异戊二埽(73%的顺-1,4结构单元、22%的反-1,4结构单元、5%的3,4结构单元,重均分子量154,000)和700份环己烷,用氮气置换反应器内部。将内容物加热至75。C,在搅拌下使聚异戊二烯完全溶解于环己烷后,将水分量为150ppm以下的对曱苯磺酸2.4份以25%曱苯溶液的形式投入,在80。C以下进行环化反应。继续7.5小时反应后,投入3.68份25%碳酸钠水溶液,终止反应。在80。C下通过共沸回流脱水除去水份后,使用孔径2|am的玻璃纤维过滤器,除去体系中的催化剂残渣,得到共轭二烯聚合物环化物BKO的溶液。向得到的共轭二烯聚合物环化物BKO的溶液中,添加相对于共轭二烯聚合物环化物BKO,400卯m相当量的受阻酚类抗氧化剂2,4-双(正辛硫基)-6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-1,3,5-三。秦,同样相当于800ppm量的磷类抗氧化剂2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯和相对于共轭二烯聚合物环化物BK100份35份的聚乙烯粒料(熔体流动速率(MFR)=4,0(g/10min,190°C,载重2.16kg),出光兴产社制,商品名"乇7亍'7夕0438")后,馏去溶液中的环己烷的一部分,进而进行真空干燥除去环己烷和曱苯,得到固状的含有抗氧化剂的共轭二烯聚合物环化物BK/聚乙烯参混物。另外,向共轭二烯聚合物环化物BKO溶液中仅添加2种抗氧化剂后,馏去溶液中的环己烷的一部分,进而进行真空干燥除去环己烷和甲苯,得到共轭二烯聚合物环化物BK。共轭二烯聚合物环化物BKO的重均分子量为138,000,不饱和^fc减少率为46.5%。将上述共轭二烯聚合物环化物BK/聚乙烯参混物在与制备例1同样的混炼条件下混炼,粒料化,得到共轭二烯聚合物环化物BK/聚乙烯参混物的粒料bk/e。(制备例3)除了使用共轭聚合物A代替共轭二烯聚合物化合物BK之外,与制备例2同样地操作,得到共轭二烯聚合物A/聚乙烯参混物的粒料a/e。(实施例1~4以及比專支例1~3)将乙烯-乙烯醇共聚物1(夕,k社制,工"一/kH101B,氧透过速度0.8cc(2(Vm)/m2.天.atm,透湿度28g/m2.24hr,MFR=1.6(g/10min,190°C,荷重2.16kg))的粒料evl、乙烯-乙烯醇共聚物2(夕,k社制,工乂《一AE105B,氧透过速度1.3cc(20nm)/m2.天.atm,透湿度19g/m2'24hr,MFR=5.5(g/10min,19(TC,荷重2.16kg))的粒料ev2以及制备例1、2和3分别得到的ak、bk/e以及a/e以表1所示的配合比,使用短轴混炼挤出机(池贝社制,短轴混炼挤出机(40①,L/D=25,模头①=3mm,单孔)),在料筒l温度165°C,料筒2温度175°C,料筒3温度185°C,料筒4温度190°C,模头温度190°C,旋转数25rpm的混炼条件下混炼,粒料化,得到表1所示的粒料pdpg(本发明的氧吸收性阻气树脂组合物)以及ph~pj。(实施例5~8以及比4支例4~6)由在,水:/,义卜;、A短轴挤出机(东洋精机制作所社制)上连接T模头(模头温度20(TC)以及双轴拉伸试验装置(东洋精机制作所社制)而构成的成型装置,将实施例1~4和比较例1~3制备的粒料pdpj,挤出成型各自对应的宽100mm,厚度20^im的膜dj。对这些膜dj,测定氧气透过速度和透湿度。结果如表2所示。另外,将这些膜dj裁切为200mmx200mm大小,放入铝袋中(樱物产社制,"、>fk卜/k卜7V^;、ALH-9"),完全除去内部空气后,封入100cc氧浓度为20.7%的空气,测定在4(TC下保存30天后袋内的氧浓度。结果如表2所示。(实施例9~12以及比專支例7~9)将由聚丙烯(熔体流动速率(MFR)=6.9(g/10min,190°C,载重2.16kg),出光兴产社制,商品名"F734NP")制备的厚度30pm的无拉伸聚丙烯膜与上述各膜d~j,使用设定至125。C的热轧辊叠层机(ECELAMII355Q,GmpCo.LTD制)叠层粘合,得到各自对应的叠层膜LdLj。由得到的叠层月莫LdLj切成15mmxl50mm的短片状试一验片,测定聚丙烯膜和各膜dj间的叠层强度。结果如表2所示。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>由表2的结果,可知含有共轭二烯聚合物环化物和乙烯-乙烯醇共聚物而成的本发明的氧吸收性阻气树脂组合物,具有较作为原料使用的乙烯-乙烯醇共聚物(比较例3)低的氧透过速度,另外,显示优异的氧吸收性(实施例5~8)。此外,可知具有较作为原料使用的乙烯-乙烯醇共聚物(比较例3)低的透湿度,作为氧吸收性阻气树脂组合物优异。进而,可知本发明的氧吸收性阻气多层结构体中,氧吸收性阻气结构体与密封材料层间的叠层强度优异(实施例9~12)。权利要求1.一种氧吸收性阻气树脂组合物,其含有共轭二烯聚合物环化物和具有0.2~20cc(20iam)/m2.天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物而成。2.权利要求1所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物具有10%以上的不饱和键减少率。3.权利要求2所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物具有30~75重量%的不饱和^t减少率。4.权利要求1~3任意一项所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物是[聚异戊二烯环化物]和/或[具有重均分子量为1,000-500,000的芳香族乙烯基聚合物嵌段、和至少一个共轭二烯聚合物嵌段而成的嵌段共聚物的环化物]。5.权利要求1~4任意一项所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物含有8,000ppm以下的抗氧化剂。6.权利要求1~5任意一项所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共辄二烯聚合物环化物/乙烯-乙烯醇共聚物)为50/50~5/95。7.权利要求6所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,共轭二烯聚合物环化物与乙烯-乙烯醇共聚物的重量比(共辄二烯聚合物环化物/乙烯—乙烯醇共聚物)为40/60~20/80。8.权利要求1~7任意一项所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其还含有除了具有0.2~20cc(2(^m)/m2天atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物之外的a-烯烃树脂而成。9.权利要求8所述的氧吸收性阻气树脂组合物,其中,相对于共轭二烯聚合物环化物100重量份,除了具有0.2~20cc(20(im)/m2天.atm(20°C,相对湿度65%)的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物之外的a-烯烃树脂的含量为10~150重量份。10.—种氧吸收性阻气结构体,其由权利要求19任意一项所述的氧吸收性阻气树脂组合物成型而成。11.权利要求1~10任意一项所述的氧吸收性阻气结构体,其具有lcc(20pm)/m2.天atm(20匸,相对湿度65%)以下的氧透过速度。12.—种氧吸收性阻气多层结构体,其含有权利要求10或11所述的氧吸收性阻气结构体层和密封材料层而成。13.—种包装材料,其含有权利要求12所述的氧吸收性阻气多层结构体。全文摘要本发明提供氧吸收性优异、进而与烯烃树脂的粘合性也优异的阻气性树脂组合物和含有其而成的结构体,以及含有其而成的多层结构体。含有共轭二烯聚合物环化物和具有特定的氧透过速度的乙烯-乙烯醇共聚物而成的氧吸收性阻气树脂组合物。进而含有α-烯烃树脂而成的氧吸收性阻气树脂组合物。将该氧吸收性阻气树脂组合物成型而成的氧吸收性阻气结构体。具有该氧吸收性阻气结构体层与密封材料层而成的氧吸收性阻气多层结构体。文档编号C08L29/04GK101146862SQ200680009150公开日2008年3月19日申请日期2006年3月17日优先权日2005年3月23日发明者北原静夫申请人:日本瑞翁株式会社
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