含水聚合物组合物作为纤维或粒状基质的粘合剂的用途的制作方法

专利名称：：含水聚合物组合物作为纤维或粒状基质的粘合剂的用途的制作方法含水聚合物組合物作为纤维或粒状基质的粘合剂的用途本发明涉及含水聚合物组合物作为纤维或粒状基质的粘合剂的用途，其中含水聚合物組合物通过单体混合物m在含7jC介质中在聚合物a的存在下自由基引发乳液聚合而得到，其中聚合物A包含a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸单体Al和b)0-20重量％以聚合单元形式掺入的不同于单体Al的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A21,并且单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环|^基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)90-99.99重量％至少一种不同于单体Ml的其他烯属不饱和单体M2。本发明还涉及一种使用纤维或粒状基质生产模制品的方法以及模制品本身。特别是在片状结构，如纤维网、纤维板或刨花板等中，纤维或粒状基质的固结，通常使用聚合粘合剂化学进行。为提高强度，特别是湿强度和热稳定性，在许多情况下使用包M放甲醛的交联剂的粘合剂。然而，因此，存在不想要的甲醛释放风险。为避免甲醛释》文，对目前已知的粘合剂已存在大量建i义的代替方案。例如，US4,076,917公开了包含含羧酸或含羧酸酐聚合物和P-羟基烷基酰胺交联剂的粘合剂。缺点是制备p-羟基烷基酰胺相对昂贵且不方便。EP-A445578'>开了由细碎材料如玻璃纤维制得的板，其中高分子量多羧酸和多元醇、链烷醇胺或多官能胺的混合物充当粘合剂。然而，得到的板的防水性不令人满意。EP-A583086说明了生产纤维网，尤其是玻璃纤维网的无甲醛含水粘合剂。粘合剂包含具有至少两个羧^团以及如果合适的话酐基团的多羧酸和多元醇。这些粘合剂需要磷反应促进剂以实现玻璃纤维网中足够的强度。指出这种反应促进剂的存在是必须的，除非使用高度反应性的多元醇。所述高度反应性多元醇包括P-羟基烷基酰胺。EP-A651088描述了由纤维素纤维制得的基质的相应粘合剂。这些粘合剂必需包含磷反应促进剂。EP-A672920描述了包含至少一种多元醇和包含2-100重量％程度烯属不饱和酸或酸酐共聚单体的聚合物的无甲醛粘合、浸渍或涂料组合物。所述多元醇为取代的三噪、三溱三酮、苯或环己基衍生物，多元醇基团总是位于上述环的1、3和5位。尽管高干燥温度，但用这些粘合剂在玻璃纤维网上实现的湿抗拉强度低。DE-A2214450描述了包含80-99重量％乙烯和1-20重量％马来酸酐的共聚物。与交联剂一起，共聚物以粉末形式或以在含水介质中的*体用于表面涂覆目的。所用交联剂为含氨基的多元醇。然而，为产生交联，加热必须在达300t:下进行。EP-A257567描述了可通过烯属不饱和单体如烯烃、乙烯基芳族化合物、a，p-烯属不饱和羧酸和它们的酯、烯属不饱和二羧酸酐和乙烯基卣化物乳液聚合而得到的聚合物组合物。在聚合过程中，加入可在碱或水中分散或溶解且数均分子量为约500至约20000的树脂以影响聚合物组合物的流动性能。树脂由烯烃、乙烯基芳族化合物、(x，p-烯属不饱和羧酸及其酯或烯属不饱和二羧酸酐合成。组合物可用于生产木基质上的无甲醛涂层。EP-A576128描述了包含富含酸聚合物组分和贫含酸聚合物组分的可再浆化粘合剂组合物。贫含酸聚合物组分基于40-95%丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯与5-60%烯属不饱和酸如丙烯酸或曱基丙烯酸的单体混合物。贫含酸聚合物组分基于90-100%丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯与0-10%烯属不饱和酸的单体混合物。组合物通过水乳液聚合而制备，其中富含酸聚合物组分在贫含酸聚合物组分的存在下聚合或反之。组合物的pH通过加入氢氧化铵或氢氧化钠而调整至所需水平。組合物可用作压敏粘合剂、层压粘合剂、用于织物、瓷砖和包装的粘合剂，以及作为木胶。US5，314，943描述了用于织物材料的快速固化低粘度无曱醛粘合剂组合物。组合物包含为基于乙烯基芳族化合物和共轭二烯的共聚物的胶乳和通过至少一种烯属不饱和多羧酸与至少一种烯属不饱和单羧酸的混合物共聚得到的水溶性共聚物。US4,868,016描述了基于至少一种不溶于碱性含水介质的热塑性胶乳聚合物和至少一种不与胶乳聚合物相容的碱溶性聚合物的组合物。胶乳聚合物为可包含丙烯酸或曱基丙烯酸酯、乙烯基芳族化合物和乙烯基酯且另外包含0.5-3重量％聚合单元形式的烯属不饱和羧酸的聚合物的水^体。碱溶性聚合物还由上述单体构成，但包含10-60重量％烯属不饱和羧酸。它可用于向基质提供涂层的目的。已知稳定的(甲基)丙烯酸酯水*体通过仅当基于总单体至少50%乙酸乙烯酯以聚合单元形式掺入时，在保护胶体存在下乳液聚合而得到。用小于50。/。乙酸乙烯酯，团聚发生。US4，670，505描述了通过聚丙烯酸酯分散体解决此问题，聚丙烯酸*体通过在0.1-5重量％至少一种具有2-36个碳原子的水溶性氨基醇和0.04-5重量％保护胶体的存在下乳液聚合而得到，每种情况下基于总单体。EP-A537910>^开了优选由苯乙烯和丙烯酸正丁酯与富含酸的水溶性聚合物构成的乳液聚合物混合物，据说当用作油漆基料时，得到具有有效基质润湿和高耐溶剂性的涂层。US5，143，582公开了使用热固性耐热粘合剂生产耐热无纺布材料。粘合剂不含甲醛并且通过将交联剂与含羧酸基团、羧酸酐基团或羧酸盐基团的聚合物混合而得到。交联剂为p-羟基烷基酰胺或其聚合物或共聚物。可与p-羟基烷基酰胺交联的聚合物例如由不饱和单羧酸或二羧酸、不饱和单羧酸或二羧酸的盐或不饱和酐合成。自固化聚合物通过p-羟基烷基酰胺与包含氛基的单体共聚而得到。DE-A19729161描述了在含g聚合物(聚合物2)和表面活性胺的存在下制备的可热固化聚合物水M体(聚合物1)。另外，*体可任选另外包含具有至少2个羟基的链烷醇胺。通过在以掺入形式包含烯属不饱和羧酸酐和至少一种烷lL&化烷基胺的反应产物的聚合物2的存在下进行聚合而基于聚合物1制备聚合物g体未描述于此文献中。当DE-A-19729161的组合物用作纤维或粒状基质的可热固化粘合剂时，它们的低粘度与高固体含量的组合为有利的。得到满足高机械强度的成型部件，但它们在潮湿条件下的尺寸稳定性应得到改善。此外，这些聚合物*体的胶态稳定性非常低用水稀释常常足以导致观察到的团聚和/或凝结。德国专利申请DE-A19900459公开了类似的聚合物*体，但其中分散的聚合物粒子具有相对高的a，p-烯属不饱和羧酸含量。德国专利申请DE-A19900460公开了包含i)^t在含7K介质中并且包含烯属不饱和单体单元的聚合物粒子，ii)沿着聚合骨架带有多个均匀带电性能的离子基团或可离子化成这样的基团的水溶性聚合聚电解质和iii)带有具有与聚合聚电解质相反的电荷性能的离子基团或可离子化成这样的基团的离子表面活性剂的聚合物M体。聚电解质优选包含烯属不饱和单体如烯属不饱和单羧酸或二羧酸单元和这些酸的N-取代酰胺单元，其中未公开烷氧基化的酰胺。聚合物*体可通过用水简单稀释而凝结。具有申请号DE102006001979.2的未公开的德国专利申请公开了包含多酸和环氧官能化或幾烷基官能化聚合物的含水聚合物组合物在浸渍原纸中的用途。然而，未发现含水聚合物组合物用于其他应用。系。曰、''、、土P,因此，发现开头定义的用途。根据本发明，使用可通过单体混合物M在含水介质中在聚合物A的存在下自由基引发乳液聚合而得到的含水聚合物组合物，其中聚合物A包含a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸[单体Al和b)0-20重量。/。以聚合单元形式掺入的不同于单体Al的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A2]，并且单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环氧基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)90-99.99重量％至少一种不同于单体Ml的其他烯属不饱和单体M2。烯属不饱和单体在含水介质中自由基引发乳液聚合的程序在过去已广泛描述并且因此对于本领域技术人员充分熟知[关于这一点参见EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering中的emulsionpolymerization,第8巻，第659及随后各页(1987);D,C,Blackley，inHighPolymerLatices，第1巻，第35及随后各页(1966);H.Warson，TheApplicationsofSyntheticResinEmulsions,第5章,第246及随后各页(1972);D.Diederich，ChemieinunsererZeit24，第135-142页(19卯)；EmulsionPolymerisation,IntersciencePublishers,NewYork(1965);DE-A4003422和DispersionensynthetischerHochpolymerer，F.H61scher，Springer-Verlag，Berlin(1969)。自由基引发的水乳液聚合反应通常这样进行将烯属不饱和单体随着使用*剂而^"ft在含水介质中，成单体滴形式并且通过自由基聚合引发剂聚合。本发明存在的含水聚合物组合物的制备不同于已知现有技术之处在于使特定单体混合物M在特定聚合物A的存在下经受自由基聚合。含水聚合物组合物使用水，优选饮用水，特别优选去离子水制备，其总量的计算^f吏得它占30-90重量％，有利地为40-60重量％，每种情况下基于含水聚合物组合物。根据本发明，使用包含如下组分的聚合物A:a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸[单体Al和b)0-20重量。/。以聚合单元掺入的不同于单体Al的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A2。适合的单体Al特别是具有3-6个碳原子的(x，p-单烯属不饱和单-和二羧酸、其可能的酐及其水溶性盐，特别是其碱金属盐，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、四氢邻苯二甲酸及其酐，例如马来酸酐，和上述酸的钠或钾盐。特别优选丙烯酸、曱基丙烯酸和/或马来酸酐，尤其优选丙烯酸。对于制备本发明所用聚合物A，特别是可以以简单方式经受与单体Al自由基共聚的烯属不饱和化合物适用作至少一种单体A2，例如乙烯、乙烯基芳族单体，例如苯乙烯、Ol-甲基苯乙烯、邻氯苯乙烯或乙烯基甲苯，乙烯基卣化物如氯乙烯或偏二氯乙烯，乙烯基醇与具有l-18个碳原子的单羧酸的酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，优选具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和二羧酸，特别例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸，与通常具有1-12，优选l-8，特别是l-4个碳原子的链烷醇的酯，特别例如丙烯酸和甲基丙烯酸甲基、乙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和2-乙基己基酯，富马酸和马来酸二曱基或二正丁基酯，a，p-单烯属不饱和羧酸的腈，例如丙烯腈、甲基丙烯腈、富马二腈、马来二腈，和C^s共轭二烯如1，3-丁二烯(丁二烯)和异戊二烯。所述单体通常为基于单体A2总量一起占^:50重量％,优选^80重量％，特别优选^0重量％比例或甚至构成单体A2全部量的主要单体。通常，这些单体在标准温度和压力条件下[20"C，1大气压(绝对)i仅具有中等至低水溶性。在上述条件下具有高水溶性的单体A2为包含至少一个磺酸基团和/或其相应阴离子或至少一个M、酰胺基、脲基或N-杂环基的那些和/或其烷基化或在氮上质子化的铵衍生物。可例如提到丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺以及乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸及其水溶性盐和N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙締基吡咬、4-乙烯基吡咬、2-乙烯基咪哇、丙烯酸2-(N，N-二甲基#^)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲基M)乙基酯、丙烯酸2-(N，N-二乙基^)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二乙基M)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N-叔丁基氨基)乙基酯、N-(3-N，，N，-二曱基氨基丙基)曱基丙烯酰胺和曱基丙烯酸2-(l-咪唑啉-2-酮基)乙基酯。通常，上述水溶性单体A2仅作为改性单体以基于单体A2总量^10重量％，优选S5重量％，特别优选￡3重量％的量存在。通常提高聚合物基质的膜的内部强度的单体A2通常具有至少一个环氧基、羟基、N-羟甲基或羰基或至少两个非共轭烯属不饱和双键。这些的实例为具有两个乙烯基的单体、具有两个亚乙烯基的单体和具有两个链烯基的单体。特别有利的是二元醇与a，(3-单烯属不饱和单羧酸的二酯，其中优选丙烯酸和甲基丙烯酸。这种具有两个非共轭烯属不饱和双键的单体的实例为亚烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸l，2-丙二醇酯、二丙烯酸l，3-丙二醇酯、二丙烯酸l，3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸l，4-丁二醇酯，和二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚曱基双丙烯酰胺、丙烯酸环戊二烯基酯、氰尿酸三烯丙酯或异氰脲酸三烯丙酯。在本上下文中特别重要的还有曱基丙烯酸和丙烯酸d-Cs羟烷基酯，例如丙烯酸和甲基丙烯酸正羟基乙基、正羟基丙基或正羟基丁基酯，和化合物如二丙酮丙烯酰胺和丙烯酸或甲基丙烯酸乙酰基乙酰氧基乙基酯。通常上述交联单体A2以^10重量％，但优选S5重量％的量使用，每种情况下基于单体A2的总量。然而，特别优选根本不使用这种交联单体A2制备聚合物A。有利的是，包含如下组分的单体混合物用作制备聚合物A的单体A2:-50-100重量％丙烯酸和/或甲基丙烯酸与具有1-12个碳原子的链烷醇的酯，或-50-100重量％苯乙烯和/或丁二烯，或-50-100重量％氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或誦40-100重量％乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或乙烯。根据本发明，聚合物A中单体A2的聚合比有利地为SIO重量％或55重量％。特别有利的是聚合物A根本不包含以聚合单体形式掺入的单体A2。聚合物A的制备为本领域技术人员已知的，并且特别通过例如在水或有机溶剂中自由基引发溶液聚合而进行(例如见A.Echte，HandbuchderTechnischenPolymerchemie，第6章,VCH,Weinheim，1993或B.Vollmert,GrundrissderMakromolekularenChemie，第1巻，E.VollmertVerlag，Karlsruhe,1988)。聚合物A的重均分子量有利地为^;1000g/摩尔且5100OOOg/摩尔。如果聚合物A的重均分子量为550000g/摩尔或^30OOOg/摩尔为有利的。特别有利的是聚合物A的重均分子量为^3000g/摩尔且^20OOOg/摩尔。聚合物A制备期间重均分子量的确立为本领域技术人员熟悉的，并且有利地通过在自由基链转移化合物，所谓的自由基链转移剂的存在下自由基引发水溶液聚合而进行。重均分子量的测定也为本领域技术人员熟悉的，并且有利地借助凝胶渗透色镨法进行。根据本发明，在制备含水聚合物组合物中，如果合适的话可在聚合容器中首先取一部分或全部量聚合物A。然而，也可以在聚合反应期间计量加入全部量或任何剩余残余量聚合物A。全部量或任何剩余残余量聚合物A可以以一次或多次分批或以恒定或可变的流率连续计量加入聚合容器中。特别有利的是，在引发聚合反应以前在聚合容器中首先取至少一部分聚合物A。对于制M水聚合物组合物，聚合物A是否在单体混合物M聚合以前在聚合容器中原位制备或直接作为市售使用或使用独立制备的聚合物不重要。在本发明方法中，对于制备含水聚合物组合物，通常伴随使用保持单体滴和通过自由基引发聚合得到的聚合物粒子*在水相中并且因此确保产生的含水聚合物组合物的稳定的分散剂。保护胶体通常用于进行含水自由基乳液聚合，并且乳化剂同样适合。适合的保护胶体例如为聚乙烯醇、纤维素衍生物或包含乙烯基吡咯烷酮的共聚物。其他适合的保护胶体的详细描述在Houben-Weyl，MethodenderorganischenChemie,第XIV/l巻，MakromolekulareStoffe，第411-420页，Georg-Thieme-Verlag，Stuttgart,1961中找到。由于本发明所用聚合物A也可充当保护胶体，根据本发明有利地不使用额外保护胶体。当然，也可使用乳化剂和/或保护胶体的混合物。通常与保护胶体相比，似目对分子量通常为1000以下的乳化剂用作M剂。它们可以为阴离子、阳离子或非离子的。当然，在使用表面活性物质的混合物的情况下，各个组分必须彼此相容，在有疑问的情况下可通过几个预备试验检查。通常，阴离子乳化剂彼此并且与非离子乳化剂相容。同样适用于阳离子乳化剂，而阴离子和阳离子乳化剂通常彼此不相容。常规乳化剂例如为乙氧基化单-、二-和三烷基酴(乙氧基化度3-50，烷基C4-C12)，乙氧基化脂肪醇(乙氧基化度3-50，烷基<:8-<:36)和烷基硫酸盐的碱金属和铵盐(烷基C8-C12)，或乙氧基化链烷醇(乙氧基化度3-30，烷基<:12-<:18)和乙氧基化烷基酚(乙氧基化度3-50，烷基C4-C12)，烷基磺酸(烷基C『ds)和烷基芳基磺酸(烷基(Vd8)的硫酸单酯。其他适合的孚L^匕齐寸将在Houben-Weyl,MethodenderorganischenChemie，第XIV/1巻，MakromolekulareStoffe，第192-208页，Georg-Thieme誦Verlag，Stuttgart,1961中找到。此外，已证明通式I的化合物适用作表面活性物质其中1^和112为CrC24烷基，基团W或F^之一也可以为氢，A和B可以为碱金属离子和/或铵离子。在通式I中，1^和112优选具有6-18，特别是具有6、12或16个碳原子的线性或支化烷基，或H原子，R'和RZ不同时为H原子。A和B优选钠、钾或铵离子，特别优选钠离子。其中A和B为钠离子，R1为具有12个碳原子的支化烷基且W为H原子或R1的化合物I特别有利。通常使用单烷基化产品含量为50-卯重量。/。的工业混合物，例如Dowfax2Al(DowChemicalCompany的商标)。化合物I通常例如从US-A4,269,749中已知并且为市售的。非离子和/或阴离子乳化剂优选用于本发明方法。通常，额外使用的M剂，特别是乳化剂的量为0.1-5重量％，优选1-3重量％,每种情况下基于单体混合物M的总量。根据本发明，如果合适的话可在聚合容器中首先取一部分或全部量分散剂。然而，也可以在聚合反应期间计量加入全部量或任何剩余残余量分散剂。全部量或任何剩余残余量分散剂可以以一次或多次分批或以恒定或可变的流率连续计量加入聚合容器中。特别有利的是，聚合反应期间^t剂的计量加入以恒定流率，特别是作为含水单体乳液的组分连续进行。本发明所用单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环氧基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)90-99.99重量％至少一种不同于单体Ml的其他烯属不饱和单体M2。特别适合的单体M1为丙烯酸缩7K甘油酯和/或甲基丙烯酸缩7JC甘油酯和具有C2-do羟烷基，特别是C2-Q羟烷基，优选CV和C3羟烷基的丙烯酸和甲基丙烯酸羟烷基酯。可例如提到丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和/或甲基丙烯酸4-羟基丁酯。然而，特别有利的是丙烯酸缩7K甘油酯和/或甲基丙烯酸缩7JC甘油酯用作单体M1，特别优选甲基丙烯酸缩7JC甘油酯。根据本发明，如果合适的话可在聚合容器中首先取一部分或全部量单体Ml。然而，也可以在聚合反应期间计量加入全部量或任何剩余残余量单体Ml。全部量或任何剩余残余量单体Ml可以以一次或多次分批或以恒定或可变的流率连续计量加入聚合容器中。特别有利的是，聚合反应期间单体M1的计量加入以恒定流率，特别是作为含水单体乳液的组分连续进行。特别是，可以以简单方式经受与单体M1自由基共聚的烯属不饱和化合物，例如乙烯，乙烯基芳族单体如苯乙烯、a-曱基苯乙烯、邻氯苯乙烯或乙烯基甲苯，乙烯基g化物如氯乙烯或偏二氯乙烯，乙烯基醇和具有1-18个碳原子的单羧酸的酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、正丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯和硬脂酸乙烯酯，优选具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和二羧酸，特别例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸和衣康酸与通常具有1-12，优选l-8，特别是l-4个碳原子的链烷醇的酯，特别例如丙烯酸和甲基丙烯酸甲基、乙基、正丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基和2-乙基己基酯，富马酸和马来酸二甲基或二正丁基酯，a，(5-单烯属不饱和羧酸的腈如丙烯腈、甲基丙烯腈、富马腈、马来腈，和C4_8共轭二烯如1，3-丁二烯(丁二烯)和异戊二烯适用作制备本发明含水聚合物组合物的至少一种单体M2。所述单体通常为基于单体M2的总量一起占重量％，优选^80重量％，特别优选^90重量％比例的主要单体。通常，这些单体在标准温度和压力条件下[20。C，1大气压(绝对)仅具有中等至低水溶性。在上述条件下具有高水溶性的单体M2为包含至少一个酸基团和/或其相应阴离子或至少一个氨基、酰胺基、脲基或正-杂环基的那些和/或其烷基化或在氮上质子化的铵衍生物。可例如具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和二羧酸及其酰胺如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、丙烯酰胺和曱基丙烯酰胺以及乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、苯乙烯磺酸及其水溶性盐和N-乙烯基吡咯烷酮、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基咪唑、丙烯酸2-(N，N-二甲基M)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二甲基M)乙基酯、丙烯酸2-(N，N-二乙基^J0乙基酯、甲基丙烯酸2-(N，N-二乙基氨基)乙基酯、甲基丙烯酸2-(N-叔丁基M)乙基酯、N-(;3-N，，N，-二甲基氨基丙基)甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酸2-(1-咪唑啉-2-酮基)乙基酯。通常上述水溶性单体M2仅作为改性单体以基于单体M2总量$10重量％，优选^5重量％，特别优选53重量°/。的量存在。通常提高聚合物基质的膜的内部强度的单体M2通常具有至少一个N-羟曱基或羰基或至少两个非共轭烯属不饱和双键。这些的实例为具有两个乙烯基的单体、具有两个亚乙烯基的单体和具有两个链烯基的单体。特别有利的是二元醇与a，p-单烯属不饱和单羧酸的二酯，其中优选丙烯酸和甲基丙烯酸。这种具有两个非共轭烯属不饱和双键的单体的实例为亚烷基二醇二丙烯酸酯和二甲基丙烯酸酯，例如二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,2-丙二醇酯、二丙烯酸l，3-丙二醇酯、二丙烯酸l,3-丁二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯、二曱基丙烯酸l，3-丙二醇酯、二曱基丙烯酸l，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸l，4-丁二醇酯，和二乙烯基苯、甲基丙烯酸乙烯酯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、亚曱基双丙烯酰胺、丙烯酸环戊二烯基酯、氰尿酸三烯丙酯或异氰脲酸三烯丙酯。在本上下文中化合物如二丙酮丙烯酰胺和丙烯酸或曱基丙烯酸乙酰基乙酰g乙基酯也重要。通常上述交联单体M2以￡10重量％，优选S5重量。/。，特别优选S3重量。/。的量使用，每种情况下基于单体A2的总量。然而，通常根本不使用这种交联单体M2。根据本发明，包含如下组分的那些单体混合物有利地用作单体M2:國50-99.9重量。/。丙烯酸和/或曱基丙烯酸与具有1-12个碳原子的链烷醇的酯，或-50-99.9重量％苯乙烯和/或丁二烯，或-50-99.9重量％氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或-40-99.9重量％乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或乙烯。根据本发明，包含如下组分的那些单体混合物特别有利地用作单体M2:-0.1-5重量％至少一种具有3-6个碳原子的a,P-单烯属不饱和单-和/或二羧酸和/或其酰胺和-50-99.9重量％至少一种丙烯酸和/或甲基丙烯酸与具有1-12个碳原子的链烷醇的酯，或隱0.1-5重量％至少一种具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和/或二羧酸和/或其酰胺和画50-99.9重量％苯乙烯和/或丁二烯，或-0.1-5重量％至少一种具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和/或二羧酸和/或其酰胺和-50-99.9重量％氯乙烯和/或偏二氯乙烯，或-0.1-5重量％至少一种具有3-6个碳原子的a，p-单烯属不饱和单-和/或二羧酸和/或其酰胺和-40-99.9重量％乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和/或乙烯。根据本发明，如果合适的话可在聚合容器中首先取一部分或全部量单体M2。然而，也可以在聚合反应期间计量加入全部量或任何剩余残余量单体M2。全部量或任何剩余残余量单体M2可以以一次或多次分批或以恒定或可变的流率连续计量加入聚合容器中。特别有利的是，聚合反应期间单体M2的计量加入以恒定流率，特别是作为含7JC单体乳液的组分连续进行。单体Ml和M2有利地一起以含7jC单体乳液的形式用作单体混合物M。根据本发明，有利地使用的单体混合物M为单体Ml总含量为0.1-5重量％，特别是0.5-3重量％，并且因此单体M2的总含量为95-99.9重量%，特别97-99.5重量％的那些。自由基引发聚合反应通过本领域技术人员熟悉的用于水乳液聚合的自由基聚合引发剂(自由基引发剂)引发。所述引发剂原则上可以为过氧化物或偶氮化合物。当然，氧化还原引发剂体系也适合。可用的过氧化物原则上可以为无4几过氧化物如过氧化氢或过氧二硫酸盐如过氧二石危酸的单或二碱金属盐或铵盐，例如其单-和二钠、单-和二钾或-铵盐，或有机过氧化物如烷基过氧化氢，例如叔丁基、对薄荷基(menthyl)或异丙苯基过氧化氢和二烷基或二芳基过氧化物如二叔丁基或二异丙苯基过氧化物。2，2'-偶氮双(异丁腈)、2，2'-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)和2，2'-偶氮双(脒基丙基)二氢氯化物(AIBA，相当于来自WakoChemicals的V-50)基本上用作偶氮化合物。用于氧化还原引发剂体系的适合氧化剂基本上为上述过氧化物。具有低氧化态的硫化合物，例如碱金属亚硫酸盐如亚硫酸钾和/或钠，碱金属亚硫酸氬盐如亚硫酸氢钾和/或钠，碱金属焦亚硫酸盐如焦亚硫酸钾和/或钠，甲醛次硫酸盐如甲醛次硫酸钾和/或钠，脂族亚磺酸的碱金属盐，尤其是钾和/或钠盐，以及碱金属氬硫化物如氩硫化钾和/或钠，多价金属的盐如硫酸铁(II)、硫酸铁(II)铵或磷酸铁(II)，烯二醇如二羟基马来酸、苯偶姻和/或抗坏血酸，以及还原糖类如山梨糖、葡萄糖、果糖和/或二羟基丙酮可用作相应的还原剂。通常所用自由基引发剂的量基于单体混合物M的总量为0.01-5重量％,优选0.1-3重量％，特别优选0.2-1.5重量％。根据本发明，如果合适的话可在聚合容器中首先取一部分或全部量自由基引发剂。然而，也可以在聚合反应期间计量加入全部量或任何剩余残余量自由基引发剂。全部量或任何剩余残余量自由基引发剂可以以一次或多次分批或以恒定或可变的流率连续计量加入聚合容器中。特别有利的是，聚合反应期间自由基引发剂的计量加入以恒定流率，特别是以自由基引发剂水溶液的形式连续进行。聚合反应在自由基引发水乳液聚合进行的温度和压力条件下以足够的聚合速率进行；它特别取决于所用的自由基引发剂。有利的是，自由基引发剂的类型和量、聚合温度和聚合压力的选择使得自由基引发剂的半衰期为9小时，特别有利的&1小时，非常特别有利的fe30分钟。取决于所选择的自由基引发剂，0-170'C的总范围适用作本发明单体混合物M自由基引发聚合反应的反应温度。通常使用50-120"C,特别是60-110'C，有利地为70-100°C。本发明自由基引发聚合反应可在小于、等于或大于1大气压(l.Ol巴绝对)下进行，使得聚合温度可超过IOO'C，并且可达17ox:。优选易于挥发的单体如乙烯、丁二烯或氯乙烯在超大气压力下聚合。压力可以为1.2、1.5、2、5、10或15巴(绝对)或可具有甚至更高的值。如果聚合反应在降低的压力下进行，则确立950亳巴，常常为900毫巴，通常为850毫巴(绝对)的压力。本发明自由基引发聚合有利地在1大气压(绝对)下在惰性气体气氛如氮气或氩气中进行。通常，本发明方法有利进行方式使得首先在聚合容器中在惰性气体气氛下在20-25。C(室温)和大气压力下取至少一部分所用软化水和如果合适的话一部分自由基引发剂和单体混合物M和全部量聚合物A，然后将首先取得的混合物搅拌加热至适合的聚合温度，然后将任何剩余残余量或全部量自由基引发剂和单体混合物M计量加入聚合混合物中。根据本发明，聚合物A与单体混合物M的重量比(固体/固体)有利地为10:90-90:10，特别有利地为20:80-80:20，特别有利地为40:60-60:40。含水反应介质原则上也可包含少量水溶性有^L溶剂如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、戊醇，以及丙酮等。然而，本发明方法优选不在这种溶剂的存在下进行。通过单体Ml和M2的类型和量的具体变化，根据本发明，对于本领域技术人员可制备聚合物M的玻璃化转变温度或熔点为-60至270r的含水聚合物组合物。在此文件上下文中，单体M的玻璃化转变温度或熔点应当理解意指经单体混合物M单独聚合，即不在聚合物A的存在下聚合得到的聚合物将具有的玻璃化转变温度或熔点。根据本发明聚合物M的玻璃化转变温度有利地为uo'c至go5x:，优选^2o'c至^ioox:。玻璃化转变温度Tg意指玻璃化转变温度的极限值，根据G.Kanig(Kolloid-Zeitschrift&ZeitschriftftirPolymere，第190巻，第1页，方程式l)，随着分子量提高而接近极限值的玻璃化转变温度。玻璃化转变温度通过DSC方法(差示扫描量热法，20K/分钟，中点测量，DIN53765)测定。根据Fox(T.G.Fox,Bull.Am.Phys.Soc.1956[Ser.II1，第123页，以及根据Ullmann，sEncyclop3diedertechnischenChemie,第19巻,第18页，第4版，VerlagChemie,Weinheim,1980)，至多轻微交联的共聚物的玻璃化转变温度的良好近似为1/Tg=x'/Tg1+x2/Tg2+....x7Tgn，其中x1、x2、....xn为单体l、2、....n的质量分数，Tg1、Tg2、....Tg"为以开氏(Kelvin)度表示的每种情况下仅由单体l、2.....n之一形成的聚合物的玻璃化转变温度。大多数单体的均聚物的Tg值为已知的，例如在Ulhnann，sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第5版，第A21巻，第169页,VerlagChemie,Weinheim，1992中提到;均聚物的玻璃化转变温度的其他来源例如为J.Brandrup，E.H.Immergut，PolymerHandbook,第l版，J.Wiley,NewYork,1966，第2版J.Wiley,NewYork,1975和第3版J.Wiley，NewYork,1989。可通过本发明方法得到的含水聚合物组合物通常包含聚合物组合物(相应于聚合物A、聚合物M和用聚合物M接枝的聚合物A)，其最小成膜温度MFT为二10X:至^70。C，常常为二20t:至^60X:，或优选^25。C至^50。C。由于MFT在0。C以下不再可测量，MFT的下限仅可通过Tg值表明。MFT才艮据DIN53787测定。本发明得到的含水聚合物组合物通常的聚合物固体含量(聚合物A的总量与单体混合物M的总量之和)为dO且S70重量％，常常为^20且^65重量％，通常为^40且560重量％，每种情况下基于含水聚合物组合物。通过准弹性光散射(ISO标准13321)测定的数均粒径(累积量z-平均)通常为10曙2000nm，常常为20-1000nm，通常为50-700nm或80-400nm。根据本发明，本领域技术人员熟悉的其他任选助剂如所谓的增稠剂、消泡剂、中和剂、緩冲剂物质、防腐剂、自由基链转移化合物和/或无机填料也可用于制备含水聚合物组合物。通过上述方法制备的含水聚合物组合物特别适用作纤维或粒状基质的粘合剂。含水聚合物组合物可有利地用作由纤维和粒状基质制得的模制品的生产中的粘合剂。纤维和粒状基质为技术人员熟悉的。所述纤维和粒状基质的实例为木片、木纤维、织物纤维、玻璃纤维、矿物纤维或天然纤维如黄麻、亚麻、大麻或剑麻，以及软木屑或砂。当然，术语"基质"还应包含由所述纤维得到的纤维网，例如它们为已知的针刺纤维网。本发明含水聚合物组合物特别有利地适用作上述天然纤维和/或由它们形成的纤维网的无甲醛粘合剂体系。用含水聚合物组合物由纤维或粒状基质制备模制品的方法这样进行其中首先将纤维或粒状基质用可通过单体混合物M在含水介质中在聚合物A的存在下自由基引发乳液聚合而得到的含水组合物浸渍，然后使浸渍的纤维或粒状基质成所需型体，并随后将该型体干燥和/或固化，其中所述聚合物A包含a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸[单体Al]和b)0-20重量％以聚合单元掺入的不同于单体Al的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A2]，并且所述单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环氧基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)90-99.99重量％至少一种不同于单体Ml的其他烯属不饱和单体M2。纤维和粒状基质的浸渍通常通过将本发明含水聚合物组合物均匀施涂在所述纤维和粒状基质表面上而进行。含水聚合物组合物的量的选择使得作为固体计算，每100g基质，使用^lg且^100g，优选Sg且550g，特别优选^10g且S30g聚合物组合物。纤维和粒状基质的浸渍为4支术人员熟悉的并且例如通过将纤维或粒状基质浸湿或喷雾而进行。浸渍有利地j吏用发泡的含水聚合物组合物进行。浸渍以后，通过例如插入可加热压机或模具并随后以技术人员熟悉的方式干燥和/或固化而使纤维或粒状基质成为所需型体。得到的成型体的干燥通常在两个干燥步骤中进行，第一个干燥步骤在S150。C，优选^20'C且《130X:，特别优选240。C且S100。C下进行，第二个干燥步骤在^130X:，优选2150。C且^250'C，特别优选^180。C且^220"C下进行。第一个干燥步骤的进行有利地使得在《150'C下进行干燥直至得到的通常而不具有其最终形状的模制品(称作半成品)的残余水含量为《15%，优选《12%,特别优选《10重量％。此残余7K含量通过首先将产生的模制品在室温下称重，然后将它在130C下干燥2分钟并随后冷却，再次在室温下称重而测定。残余水含量然后相应于干燥操作以前与以后的模制品重量差相对于干燥操作以前模制品重量乘以因子100。这样得到的半成品在加热至^:100的温度以后仍然可变形，并且在那个温度下可成为所需才莫制品的最终形状。随后，第二个干燥阶段有利地通过将半成品在^i3ox:下加热直至它的残余水含量为。％，优选^1%，特别优选幼.5重量％而进行，其中粘合剂通常由于化学反应而固化。在许多情况下，模制品通过将半成品在模压机中在上述温度范围内转化成它的最终形状并在其中进行固化而生产。然而，当然模制品的第一个(干燥)和第二个(固化)干燥阶段也可例如在模压机中在一个工艺步骤中进行。根据本发明方法可得到的模制品与现有技术的模制品相比具有有利特征，特别是改善的挠曲形变行为和挠曲应力行为。本发明参考如下非限定性实施例解释。实施例A.制备聚合物A首先在室温下在氮气氛下在装配有锚式搅拌器、回流冷凝器和两个计量装置的41四颈烧瓶中取235g异丙醇、42g去离子水和12.7g50重量％浓度的过氧化氢水溶液。其后将首先取得的溶液搅拌加热至85'C，同时开始以恒定流率连续在6小时内计量加入进料1，在8小时内计量加入进料2。其后，将约400g异丙醇/水混合物蒸馏掉，加入200g去离子水并将异丙醇/水蒸馏掉直至聚合物溶液中达到IOO"C的温度。其后蒸汽穿过聚合物水溶液约1小时，同时保持温度。进料l由如下组成48.6g去离子水650g丙烯酸276g异丙醇进料2由如下组成25.9g50重量％浓度的过氧化氢水溶液因此得到的聚合物水溶液的固体含量为50重量％，pH为1.5，粘度为118mPa，s。通过凝胶渗透色镨法测定的重均分子量为6600g/摩尔，相当于K值为25.3。固体含量通常通过将约lg的试样在通风循环干燥炉中在120'C下干燥2小时。每种情况下进行两次独立测量。实施例中所述值为两次测量结果的平均值。粘度通常根据DIN53019在23。C下使用来自Physica的Rheomat以250s—i的剪切速率测定。pH使用来自Schott的Handylab1pH计测定。聚合物A的K值根据Fikentscher(ISO1628-1)测定。聚合物A的重均分子量的测量通过凝胶渗透色镨法进行(线性柱来自PSS的SupremeaM，洗脱液0.08摩尔/1TRIS緩冲剂pH7.0，去离子水，液体流率0.8ml/min,检测器来自ERC的差示折光计ERC7510)。聚合物粒子的平均粒径借助来自MalvernInstruments,英国的AutosizerIIC，通过在23"C下在0.005-0.01重量。/o聚合物水^t体上的动态光散射测定。规定测量的自相关函数的累积评估的平均直径(累积量z平均)(ISO标准13321)。B.制备含水聚合物组合物实施例l(El)首先在室温下在氮气氛下在装配有锚式搅拌器、回流冷凝器和两个计量装置的51四颈烧瓶中取202g去离子水、750g聚合物A水溶液和18g50重量％浓度的氢氧化钠水溶液。其后将首先取得的溶液搅拌加热至卯'C，并加入10.7g进料2。在5分钟以后，同时开始以恒定流率连续在2.5小时内计量加入进料1和3和剩余量进料2。进料1由如下组成375g去离子水26.8g28重量％浓度的月桂基醚硫酸钠水溶液(来自Cognis的TexaponNSO)22.5g甲基丙烯酸缩7jC甘油酯713g苯乙烯15.0g丙烯酸25.0g焦磷酸钠进料2由如下组成39.9g去离子水3.0g过硫酸钠进料3由如下组成75.0g去离子水750g聚合物A水溶液18.0g50重量％浓度的氢氧化钠水溶液在进料结束后，使含水聚合物組合物冷却至75。C。其后同时开始在90分钟内以恒定流率将15.0gl0重量％叔丁基过氧化氢水溶液和18.3gl3重量%浓度丙酮二亚硫酸盐水溶液(丙酮与亚硫酸氢钠(NaHS03)的摩尔反应产物)连续加入含水聚合物組合物中以除去残余单体。然后将得到的含水聚合物组合物E1冷却至室温。其后，将含水聚合物组合物经125nm网过滤。由此除去约0.01g凝结物。得到的含水聚合物组合物El的pH为3.1，固体含量为49.9重量％，粘度为93mPa.s。平均粒度测定为204nm。实施例2(E2)首先在室温下在氮气氛下在装配有錨式搅拌器、回流冷凝器和两个计量装置的51四颈烧瓶中取108g去离子水、400g聚合物A水溶液和9.6g50重量％浓度的氢氧化钠水溶液。其后将首先取得的溶液搅拌加热至卯'C，并加入5.7g2。在5分钟以后，同时开始以恒定流率连续在2.5小时内计量加入*1和3和剩余量进料2。进料l由如下组成200g去离子水14.3g28重量％浓度的TexaponNSO水溶液12.0g甲基丙烯酸缩7JC甘油酯208g苯乙烯172g丙烯酸正丁酯15.0g丙烯酸13.3g焦磷酸钠进料2由如下组成21.3g去离子水1.6g过硫酸钠进料3由如下组成40.0g去离子水1467g聚合物A水溶液35.2g50重量％浓度的氢氧化钠水溶液在选杆结束后，使含水聚合物组合物冷却至75X:。其后同时开始在90分钟内以恒定流率将8.0gl0重量％浓度叔丁基过氧化氢水溶液和9.7gl3重量％浓度丙酮二亚硫酸盐水溶液连续加入含水聚合物组合物中以除去残余单体。然后将得到的含水聚合物组合物E2冷却至室温。其后，将含水聚合物组合物经125nm网过滤。由此除去约0.2g凝结物。得到的含水聚合物组合物E2的pH为3.1，固体含量为49.5重量％，粘度为72mPa.s。平均粒度测定为230nm。比较例l(Cl)将500g聚合物A水溶液搅拌下与75g三乙醇胺均匀混合。比较例2(C2)首先在室温下在氮气氛下在装配有锚式搅拌器、回流冷凝器和两个计量装置的2l四颈烧瓶中取175.6g去离子水。其后将首先取得的物质搅拌加热至90。C，并首先加入63.5g进料l，然后加入5.7g进料2。在5分钟以后，同时开始以恒定流率连续在2.5小时内计量加入剩余量进料1和2。进料l由如下组成200g去离子水14.3g28重量％浓度的TexaponNSO水溶液12.0g甲基丙烯酸缩水甘油酯208g苯乙烯172g丙烯酸正丁酯15.0g丙烯酸13.3g焦磷酸钠进料2由如下组成21.3g去离子水1.6g过硫酸钠在进料结束后，使含水聚合物组合物冷却至75X:。其后同时开始在卯分钟内以恒定流率将8.0gl0重量％叔丁基过氧化氢水溶液和9.7gl3重量％浓度丙酮二亚硫酸盐水溶液连续加入含水聚合物组合物中以除去残余单体。然后将得到的含水聚合物组合物C2冷却至室温。其后，将含水聚合物组合物经125nm网过滤。由此除去约0.5g凝结物。得到的含水聚合物组合物C2的pH为2.1，固体含量为50.3重量％，粘度为58mPa.s。平均粒度测定为195nm。C.性能特征的研究使用来自DittrichGmbH，Kaiserslautern，德国的定量为1050g/m2的针刺纤维测量垫30x30cm(大麻与亚麻以1:1重量比)。本发明和比较例得到的含水聚合物组合物El和E2以及Cl和C2分别通过使用实验室混合机将它们充入空气而发泡(泡沫密度为300-460g/l)。随后使用一套辊(浸轧机(padmangle))将纤维垫用发泡的含水聚合物组合物浸渍。借助泡沫密度和辊的施加压力，可实现天然纤维垫的完全浸渍。含水聚合物組合物的量(作为固体计算)设定为263g/m2，相当于基于未浸渍纤维垫重量为25重量％。不另外干燥，将浸渍的纤维垫在200"C的热压机中压制至1.8mm厚度。压制的进行使得将浸渍的纤维垫压制15秒，其后将压机打开10秒以脱气，其后压制另外45秒。在将垫冷却以后，以纤维纵向切成50x280mm和50xl40mm的测量试样。随后将得到的测试试样在23'C和50%相对湿度下储存在调节室中24小时。随着所用聚合物组合物得到的纤维垫在下面称作浸渍纤维垫E1、E2、C1和C2。测定加热下的尺寸稳定性就此测量而言，将50x280mm测量试样储存在80X:和90%相对湿度的气候控制室中24小时。随后测定由相隔250mm的支架支持的测试试样的挠曲形变。结果列于表l中。挠曲形变程度越小，测试结果的评估越好。测定挠曲应力(DINENISO14125)挠曲应力在50x140mm测量试样上由3点挠曲测试测定。此测量情况下支架之间的距离为卯mm。对4种测试试样每种情况下总计4次测量。表1所列的挠曲应力数字表示这些4次测量的平均值。得到的挠曲应力数字越高，测试结果的评估越好。表l:结果汇总<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>由结果看，4艮明显使用本发明含水聚合物组合物得到的试样显示显著改善的挠曲形变行为和挠曲应力行为。权利要求1.含水聚合物组合物作为纤维或粒状基质的粘合剂的用途，其中所述含水聚合物组合物可通过单体混合物M在含水介质中在聚合物A的存在下自由基引发乳液聚合而得到，其中所述聚合物A包含a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸[单体A1]和b)0-20重量％以聚合单元掺入的不同于单体A1的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A2]，并且所述单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环氧基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)90-99.99重量％至少一种不同于单体M1的其他烯属不饱和单体M2。2.根据权利要求1的用途，其中聚合物A与单体混合物M的重量比为10:90-90:10。3.根据权利要求1或2的用途，其中聚合物A包含100重量％烯属不饱和单羧酸。4.根据权利要求l-3中任一项的用途，其中烯属不饱和单羧酸为丙烯酸。5.根据权利要求1-4中任一项的用途，其中聚合物A的重均分子量为^3000g/摩尔且￡20000g/摩尔。6.根据权利要求l-5中任一项的用途，其中单体混合物M的单体M1和M2的选择使得通过单体混合物M聚合得到的聚合物M的玻璃化转变温度为^-20°C且￡105"C。7.根据权利要求1-6中任一项的用途，其中单体M1选自丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、曱基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯和/或甲基丙烯酸4-羟基丁酯。8.—种用含水聚合物組合物由纤维或粒状基质制4^莫制品的方法，其中首先将纤维或粒状基质用可通过单体混合物M在含水介质中在聚合物A的存在下自由基引发乳液聚合而得到的含水组合物浸渍，然后使浸渍的纤维或粒状基质成所需型体，并随后将该型体干燥，其中所述聚合物A包含a)80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸[单体Al和b)0-20重量。/。以聚合单元掺入的不同于单体Al的至少一种其他烯属不饱和单体[单体A2]，并且所述单体混合物M包含i)0.01-10重量％至少一种包含至少一个环氧基团和/或至少一个羟烷基的烯属不饱和单体M1，和ii)卯-99.99重量％至少一种不同于单体Ml的其他烯属不饱和单体M2。9.根据权利要求8的方法，其中单体混合物M的单体Ml和M2的选择使得通过单体混合物M聚合得到的聚合物M的玻璃化转变温度为^-2010.根据权利要求8或9的方法，其中含水聚合物组合物的量的选择使得作为固体计算，每ioog纤维或粒状基质使用ag且Sl00g聚合物组合物。11.根据权利要求8-10中任一项的方法，其中干燥在^20。C且5220。C的温度下进4亍。12.—种可通过根据权利要求8-11中任一项的方法得到的模制品。全文摘要本发明涉及含水聚合物组合物作为纤维和粒状基质的粘合剂的用途，其中含水聚合物组合物可通过单体混合物M在含水介质中在聚合物A的存在下自由基引发乳液聚合而得到。所述聚合物A包含80-100重量％至少一种烯属不饱和单-和/或二羧酸和0-20重量％其他烯属不饱和单体。所述单体混合物M包含0.01-10重量％包含环氧基团和/或羟烷基的烯属不饱和单体和90-99.99重量％其他烯属不饱和单体。文档编号C08F2/12GK101448859SQ200780018398公开日2009年6月3日申请日期2007年4月5日优先权日2006年4月21日发明者M·格斯特,O·埃利萨尔德申请人:巴斯夫欧洲公司