专利名称：：粘合剂的制作方法粘合剂本发明涉及基于水性分散体和表面去活化的异氰酸酯颗粒的粘合剂，以及由这种分散体制得的潜在反应性涂料、膜和粉末。具有线性的、在10(TC以下的^g结晶的聚合物链的聚氨酯分散体聚合物尤其用于热活化地粘合a^敏感的基底。但是当1组分加工时，即没有添加交联剂情况下，只达到低的、与该聚合物的解晶温度或软化^有关的热稳定性。此外，1组分加工时的7jC解稳定斷于很多应用而言是不够的。由于该原因，该水性分散体聚合物通常在一起使用亲水性改性的液态多异氰酸酯瞎况下进行力口工。不过，对两组分加工而言，用较高的技术成本换来改善的性质。必须在加工分散体之前直接制备两组分混合物。此外，两组分加工在添加适当量的异氰酸酯组分和均匀搅拌异氰酸酯组分方面也产生偏差。视聚合物分散体，氰酸酯组分，的不同，两组分混合物的反应ll寿命(Topfeeit)为1-12小时。此外，千燥的粘合齐U层必须在约l-12h内进行加工，因为，否则由于异氰酸酯基团继续进行的交联反应而使聚合物不再會,在热引发的粘合的常规条件下进行加工。由此产生该做法的另1点工序涂布和固化，即涂敷粘合抓分散体和热引发的交联，在时间和空间上不能分开。不过从经济角度看，这种时间和空间上分开对于很多应用而言是符合目的的并且希望如此。由于该原因，近年自含有固态细小的异氰酸酯的分散配方加强了工作。这种所谓的潜在反应性的分散粘合剂由至少一种异氰酸酯反应性的聚合物的分散体和固体异氰酸酯颗粒组成。这些年来公开了水性制剂异氰酸酯反应性的聚合物分散体，其含有包含细小分散的表面去活化的脲二酮基团的低聚固体异氰酸酯，以及其用作涂料及粘合齐赠在反应性粘结剂的用途。表面去活化的异氰酸酯颗粒是指这样的固体异氰酸酯，其中0.1-25，0.5-8当量百分数的在异氰酸酯颗粒中总共存在的异氰酸酯基团与去活化剂反应。异氰酸酯颗粒的去活化尤其可以Mil在EP-AO204970，US4,595,445和DE10140206中描述的去活化剂实现。表面去活化的异氰酸酯颗粒原贝l让与封端异氰酸酯不同。表面去活化的异氰酸酯颗粒雌自由存在92-99.5当量百分数的异氰酸酯基团。反之，封端异氰酸酯中所有的异氰酸酯基团与封端剂反应。为了交联反应，封端的异氰酸酯的异氰酸酯基团必须例如通^M端齐啲裂解回去才能释放。对于表面去活化的异氰酸酯颗粒而言，不必进行异氰酸酯基团的去封端反应。在EP-A0204970中描述了一种fflil用稳定齐诉口较高剪切力或研磨作用处理在液体中的多异氰酸酯来制备稳定分散的细小多异氰酸酯的方法。适合于此的是那些^熔点在1(TC以上，^Jfe4(TC以上的二异氰酸酯和多异氰f变酉旨。所描述的分散体IM作交联剂。EP-A1172390公开了忙存稳定的异氰酸酯分散体，其由去活j七的异氰酸酯和异氰酸酯反应性的聚合物组成，它们在除去7乂后在5"C4(TC的温度下交联。该水性的分散制剂表现出良好的贮存稳定性。这些出版物中描述的做法的缺点在于，尽可能干燥的涂料、膜或粉末不是贮存稳定的。通过层的干燥来开始交联反应。用这些工作规定不能实现加工步骤涂斷干燥分散层和连接接合所希望的空间和时间分开。EP-A1134245描述了由细小的二异氰酸酯和多异氰酸酯粉末形成的]^存稳定制剂，它们不用表面去活化就可以直接在水性异氰酸酯反应性的聚合物6、散体中进行加工。对于该配方，通过将干燥的层加热到至少65。C的温度来引发交联反应。在该文献中描述的做法的缺点同样是以下事实，由该配方也不能得到贮存稳定的潜在反应性的涂料、膜或粉末。加工步骤涂斷干燥分散层和连皿合所希望的空间和时间分开也不能用该工作规定实现。EP-A0922720公开了含有至少一种表面去活化的多异氰酸酯和至少一种与异氰酸酯反应性的聚合物的水性分散体用于制备在室温下ie存稳定的、潜在反应性的层或粉末的用途，所述层或粉末可以M:加热而交联。作为多异氰酸酯，可以使用熔点在40。C以上的所有脂族、环脂族、杂环或芳族的异氰酸酯。预涂料、膜或粉末的稳定性以及它们在热引发^^时的反应速度会受到异氰酸酯的类型、表面稳定剂的量、分散聚合物的溶解性参数以及催化剂的影响。作为催化剂，提及典型的聚氨酯催化剂，如锡化合物、铁化合物、铅化合5物、钴化合物、铋化，、锑化合物和锌化合物或其混合物，二丁基锡的烷基硫醇化合物以及叔胺。因此，根据EP-A0922720，C:存稳定的潜在反应性的涂料、膜和粉末是可能的。因此，所希望的粘合齐臉敷和接合过程时间和空间分开原则上是可行的。不过，如果4顿芳族的固体异氰酸酯作为固体异氰酸酯，贝陬决于太P日光中的长波UV部分的作用，随着粘合连接越来越老化会出现粘合剂层发黄(KunststoffHandbuch7，605-608(1993》在可看到粘合剂层(例如用于保密文件的敏薄膜连接的胶带)或者粘合剂层没有完全被基底遮盖(例如制造运动鞋时的底胸的连接物情况下是不希望这种发黄的。由于脂族的异氰酸酯或基于脂族的异氰酸酯的聚氨酯不吸收太阳光的短波UV部分，因此该聚氨酯原则上保护以防发黄。因此，对于取决于非变色的潜在反应性的涂料、潜在反应性的膜或潜在反应性的粉末的应用而言，使用表面去活化的脂族固体异氰酸酯是特别有利的。但脂族异氰酸酯的一错点是，与结合芳族的异氰酸酯基团相比，已知其反应性更小。这点例如由Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry,第6片反，巻18，609页，Wiley-VCHVeriag，2002，Isocyanantes，Organic所公开。由于该原因，至今还不能〗顿基于去活化柳舒矣固体异氰酸酯的潜在反应性的涂料、膜或粉末。因此，来自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的异氰脲酸酯的游离异氰酸酯基团对OH基团的相对反应性仅为芳族l-甲基-2,4-亚苯基-二异氰酸酯(TDI二聚体)的游离异氰酸酯基团对OH基团的反应性的约50分之一。根据EP-A0922720的潜在反应性的涂料、膜或粉末，它们含有去活化的月旨族的固体异氰酸酯作为交联剂组分，为了使异氰酸酯反应性的聚合物交联，或者a)需要在高温下很长的停留时间，从而交联反i^a行到13达至促够的交联密度的程度，或者b)需要一种催化剂，该催化齐咖速脂族异氰酸酯基团和异氰酸酯反应性的聚合物之间的反应，使得交联反应即使在较短的热作用后也进行到希望的交联密度。在没有催化剂情况下，i,存稳定的潜在反应性的层、膜或教、末中的交联反lMt行得这么慢，以至于不可能经济地利用该技术。因此，在4顿脂族IPDI三聚体作为固体异氰酸酯瞎况下制得的潜在反应性的薄膜必须在120x:下保持至少30射中，从而在粘合连接中达到足够高的交联密度。在EP-A0922720中蹈啲催化贿锡化合物、铁化合物、铅化合物、钴化合物、铋化合物、锑化合物、锌化合物或其混合物，二丁基锡的烷基硫醇化合物以及叔胺)是典型的用于异氰酸酯反应的催化剂。不过，个别情况下，该催化齐U在其用于制备潜在反应性的涂料、潜在反应性的膜或潜在反应性的粉末时也有缺点，使得不能^OT它们。因此有机Zn(IV)化合物，例如DBTL，一般与二丁基锡或三丁基锡混合，比如由"AssessmentoftherisktohealtiiandenvironmentposedtheuseoforganostannicCompounds(excludinguseasbioddeinantifoulingpaints)andadescriptionoftheeconomicprofileoftheindustry,Finalreport19July2002，由生态学角度来看也不希望使用Zn(IV)化合物。此外，有机Zn(IV)化合物除了催化异氰酸酯的反应外，还催化聚酯聚氨酯聚合物链的聚酯段的水解，比如将其用于潜在反应性层中的异氰酸酯反应性的分散聚合物。由于该原因，有机Zn(IV)化合物不能用于催化表面去活化的脂族固体异氰酸酯与基于聚酯多醇的晶体异氰酸酯反应性的聚氨酯分营燥合物的反应。此外，现有技术的催化剂通常在水性体系中总是只有有限的寿命，艮P，所述催化剂由于水作用或多或少地快速7jC解。这适用于由表面去活化的脂族固体异氰酸酯和异氰酸酯反应性的分散的聚合物形成的水性制剂，也适用于尽可能千燥的潜在反应性的涂料，它们通常还具有占涂料重量约0.6-10重*%水的残留7jC分。特别是i^g用于在常规体系中喜欢使用的锡(IV)化合物，如已经提到的DBTL或者适用于铋羧,，例如2-乙基己^l卿)(K-Kat，KingIndustries,Norwalk，CT，USA)，如在WO00/047642中也描述的那些。为了用于无色的粘合剂层中，自然也可以使用没有颜色或变色的催化剂。因此，在EP-A0992720中提至啲铁催化剂溜催化剂或铋催化齐杯會g用于非变色的粘合剂层。铅化合物和锑化合物由于其毒'&^其对环境有害的作用，因此同样不是有利的，因此原则上不应使用。催化表面去活化的固体异氰酸酯和异氰酸酯反应性的分散聚合物之间的反应的另一问题是分散聚合物聚合物链的亲水化所需的离子性基团。亲水化可以舰嵌在聚合物链上的羧基而实现。该羧基可能会通过形成络合物而抑制有机锡化合物的催化活性。皿用于所有高电荷的路易斯酸，例如钛(IV)化合物、锆0V)化合物。普遍可与多种表面去活化柳旨族固体异氰酸酯、多异氰酸酯和亲水化的粘结齐!H顿的催化齐杯可表现出与亲水化试齐湘互影响。在EP-A1599525中描述了用于使多异氰酸酯与多醇和含有的该聚氨酯体系加速固化的催化剂。根据该教导可以^f顿的(多)异氰酸酯组分是带有脂族、环脂族、芳脂族和/或芳族结合的、游离的异氰酸酯基团的任意有机多异氰酸酯，它们在室温下是液态的或者为此目的用繊鹏释。(多)异氰酸酯组分在23。C的粘度为10-15000mPas。本发明具体涉及用于在翻咏(所谓的水性两组分聚氨酯漆，2K-PUR水萄的存在下用多元醇加速多异氰酸酯固化的催化剂。本发明的目的是，找到加速^7jC存在下异氰酸酯和醇或多元醇之间反应或者加速水性2K-PUR-体系固化的催化剂，在此情况下并不影响反应器寿命。该目的^I过4OT周期表第5和6(副)族元素不同的盐而实现的，其中各元素的氧化价至i1^4。除了金属催化剂外，在EP-A0992720中还皿叔胺作为有效的催化剂。但如EP-A0992720中所述，，柳安由于从空气中吸收二氧化碳而丧失其作用。对于潜在反应性的涂料、膜或粉末而言，该事实是特别不希望的，因为涂料、膜或粉末的贮存稳定性即使只考虑交mS也不可用于潜在反应性的层。因此本发明的目的是，提供异氰酸酯反应性的聚合物的水性分散体或分散混合物和表面去活化柳舒夷固体异氰酸酯颗粒和催化剂的制剂，用其可以形成无色和颜色稳定的、忙存稳定的潜在反应性的涂料、潜在反应性的膜和潜在反应性的粉末。所述催化剂在考虑其毒性方面也应评价为正面的。i^料、膜或粉末中的交联反应在工业应用上应达到可接受的热活化时间。该目的通过本申请的教导实现令人惊讶地发现，周期表第5和6副族的元素的化合物，其中各元素的氧化价至少+4，这样催化表面去活化的固体异氰酸酯和异氰酸酯反应性的聚合物之间的反应，使得交联反应在温度《12(TC下进8行，并且在最长10分钟内尽基本结束。此外，通过使用本发明的催化剂，潜在反应性的涂料、膨纤维网(Vliese)或粉末的ie存稳定性至少为3个月。因此本发明的制剂是以下成分的混合物a)至少一种带有对异氰酸酯反应性的基团的聚合物的水性分散体或分散混合物b)至少基本上在水中悬浮的表面去活化的细小棚節夷固体多异氰酸酯c)周期表第5和6副族的元素的至少一种化合物，其中各元素的氧化价至少为+4，禾口d)任选其它添加齐诉卩助剂。本发明的潜在阅S性的7K性伟脐(何以以^f壬意方式，例如以喷^^去、舌IJ涂法、厢y^法^Tb^法而涂^^平面^H^嫁面上。千M^得至赠在^J^性的(预錄层。也可以喷涂法、刮涂法、刷涂法l^t銜去将其涂敷在剥离纟R(例如硅酮纸或聚烯类设置抗粘合的纸等载体材料)。千燥后得到自承载性潜在反应性的膜或纤维网，它们任选在附上剥离纸后巻上，可以Dt存至作为粘合齐鵬iOT时。舰魏的工业方法，可以由本发明制齐瞎至噘粒或粉末形式的固体。例如本发明配方可以通过喷水干燥来释放。这样得到潜在反应性的粉末，它们任选可以通过随后的研磨过程而磨成小粒径。潜在反应性的粉末也可以通过用表面去活化的固体异氰酸酯颗粒使聚合物分散体凝结而得到。在此情况下，由例如阴离子性稳定化的聚合物分散体禾口表面去活化的固体异氰酸酯形成的混合物通过转子/定子-搅拌机(例如Kotthoff公司生产)或通过喷射分散器而分散于含有多价阳离子(例如Ca2+，Mg2+，Al,的盐溶液中。当阴离子性基团接触带有多价阳离子的聚合物颗粒表面时，立即导致聚合物颗粒凝结，此时表面去活化的固体异氰酸酯颗粒被包入凝结体中。所述凝结体通过过滤、离心等尽可能把水释放掉，随后在低于去活化的脂族固体异氰酸酯反应温度的温度下干燥。所述凝结^E干燥后任选可以在^F磨过禾呈中，例如在球磨机、珠磨机、砂磨机或喷射式磨机中被研磨成要求的粒径。制备潜在反应性的粉末的另一种可能性在于，招氐于(TC的》鹏下/A7]C性制剂中冷冻出聚合物和表面去活化的固体异氰酸酯的混合物。析出的聚合物/异氰酸酯混合物随后通i!31滤、离心等尽可能释放出水，接下行干燥。得到的大粒粉末然后可以通过适当研磨，任选该研磨过程必须在低温下进行，例如在球磨机、珠磨机、砂磨机或喷射式磨机中研磨成要求的粒径。潜在反应性的涂料、膜、纤维网或粉末的干燥必须招氐于聚合物的软化温度或者表面去活化柳旨族固体异氰酸酯的熔融as或软化温度的鹏下进行。在此情况下采用最低的软化、鹏鹏融鹏。如果超出所淑鹏之一，贝IJ必然导致聚合物交联。尽可能干燥的潜在反应性的涂料、膜或粉末尚有0.1-5%的歹戋留水分。用于本发明制剂的水性分散体作为异氰酸酯反应性的分散聚合物，含有具有晶体聚酯软段的聚氨酯或聚脲分散体。特另0由晶体聚合物链形成的异氰酸酯反应性的聚氨酉旨聚合物的分散体，它们在5(TC和12(TC之间的^it下M31热力学分析测量时至少部^M晶(dekristallisieren)0固体异氰酸酯是软化温度^40°C的所有脂族和环脂族的二异氰酸酯和多异氰酸酯。根据本发明尤其可使用异佛尔酮二异氰酸酯(Desmodu产I，BayerMaterialScienceAG，Leverkusen)、双國(4隱异氰酸酯新战)-甲烷pesmodur⑧W，BayerMaterialScienceAG，Leverkusen)、0),'-二异氰酸酉旨^"1,3-二甲基环己烷(H6XDI)的二聚和三聚产物以及这些二聚产物和三聚产物的混合物以及由DesmodurI/DesmodurW，DesmodurI/DesmodurH(DesmodurH=六亚甲基二异氰酸酯)DesmodurW/DesmodurH，DesmodurW/H6XDI，DesmodurI/H6XDI组成的混合三聚物。本发明柳就矣固体异氰酸酯在{顿前必须用飽的研磨方法，例如在球磨机、珠磨机、砂磨机、盘磨机或喷射式磨机中研磨成粒径d50〈lOOum，雌d5(K10)om，特另iJ雌d5(X2拜。悬浮的表面去活化的异氰酸酯可以按照EP-AO992720和EP-A1172390公开的方法制备。根据本发明，作为催化剂，通常可以^ffl周期表第5和6副族的元素的化学化合物，其中各元素的氧化价至少为+4。ifeiM顿这些元素的盐，其中，这些元素具有所述的氧化价。证明合适的尤其是元素钒，铌，钽，钼和钨的化合物，因此雌f顿它们。元素钒，钽，钼和钨的这类化合物例如是钼酸的盐，如钼酸的碱金属盐以及钒酸的碱金属盐以及钼酸四乙基辚，钼酸镁，钼酸钙，钼酸锌，鸨酸锂，妈酸钾，與酸，钨酸铵，磷鸨酸，铌酸钠和钽f敦fi。特别优选钒和钼的碱金属盐。所i細的催化剂量，基于千燥的(预)涂料、干燥的膜或干燥的粉末计，为10-50000ppm，在此情况下，催化剂的作用并不取决于添加方式。这意味着，催化剂可以參加入水性聚合物分散体中參在制备时，脂族固体异氰酸酯的表面去活化过程中添加，或參加入由聚合物分散体、表面去活化的固体异氰酸酯以及任选的其它添加剂和助剂组成的配方中。除了有效催化外，本发明使用的催化剂在热活化时还表现出一定的潜伏阶段(催化作用延时4顿)。^t潜在反应性的(预)涂料、膜、纤维网或粉末而言是有利的效果，使得催化剂不会影响潜在反应性的层、膜、纤维网或教、末的r:存稳定性。图1中的图ffiil研究两种粘合剂膜(DispercolfU53与DesmodurZXP2589(^ft化的IPDI三聚体以3mol%氨基去活化)在120。C下热活化过程中的存赠難的进展来示范性表示该緣对于没有催化剂的潜在反应性的粘合齐鹏(由分散体l制得，比较实施例)，存贮模型在开始热活化时易于直接升高。用钼酸锂催化的潜在反应性的粘合剂膜(由分散体3制得，本发明的实施例)在同样剝牛下首先不表现出存t^莫型的改变。约50秒后才可看到钼醱里的催化交媒。此时所述存]CI莫型比没有催化齐啲潜在反应性的粘合齐鹏明显更快地升高。在由本发明制齐脾幌的潜在反应性的(预)涂料、膜、纤维网或粉末通过输入热而引发交联反应。预涂料、膜、纤维网或粉末必须或者加热到聚合物解晶鹏以上的^Jt，或者加热到去活化柳旨族固体异氰酸酯的软化温與熔融纟鹏或玻璃转化^^)以上的纟显度。粘合剂涂^f/接合方法(预)涂料、粘合剂膜、粘合剂纤维网或粘合剂粉末可以涂敷、涂抹或i^在要接合的基底的一，面上(单面涂敷)，或者涂敷、涂撒在要接合的基底的两个表面上(双面涂敷)。在此情况下，对于每种应用情况而言最佳做銜单面或双面涂敷沐其取决于热活化时具有热塑性软化的粘合齐喔的基底表面的润湿性能，并可以由该
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的技术人员在其常规工作范围内毫无困难地求得。原则上，为了形成粘合连接，提供以下方法1.短时间热活化粘合齐喔和弓拨交te应潜在反应性的涂料，潜在反应性的膜，潜在反应性的纤维网或潜在反应性的粉末通过短时间热活化，例如在加热通道中，通过IR辐射^31用微波辐射而加热到聚合物角率晶^^或固体异氰酸酯软化纟，以上的^^。然后马上在压力下使基底表面进行接合。在此情况下，通过短时间热活化就开始交联反应。在1-5天后就达到交联的粘合剂层最终盼性质。该做法的优点在于接合过程较短的工艺步骤和热活化时比较低的温度。这点尤其是在要粘合^S敏感的^^时是有意义的。2.长时间热活化，tM达至鹏合连接的最终性质潜在反应性的涂料、潜在反应性的膜、潜在反应性的纤维网或潜在反应性的粉末位于要粘合的基底之间。基底在聚合物解晶纟鹏以上劍旨族固体异氰酸酯软化温度以上的温度下被施压较长时间。以此方式可以在接合过禾呈后马上达至鹏合连接的最终性质。该做法的优点在于可以快速进一步加工粘合连接或者在于可以在接合过程后马上进行质量检测。3.组飾时间^M化例如用来固定接合部分和长时间舰化腿终的交联。该做法的优点在于基底在短的接^1程中可以彼此连接。在空间和时间上者阿以与第一接^1程分开的第二步骤中实现最终的交联。实施例原料*异氰酸酯反应性的聚合物分散体D邵ercolfU53，聚氨酯分散体，来自BayerMatenalScienceAG，51368Leverkusen;固体含量约40重1%;由基于己二WT二醇聚酯的线性聚氨酉旨链形成的异氰酸酯反应性的聚合物，含有HDI/IPDI作为异氰酸酯组分。分散体干燥荆鹏y賴卩到23。C后，聚合物结晶。在ffiii热力学分析澳糧时，膜在》+65"的^g下基本解晶。參月旨方夷固体异氰酸酯Desmodur⑧ZXP2589;微化的IPDI三聚体；生产商BayerMatenalScienceAG，51368Leverkusen;NCO含量约17。/。，粒径d50约1.5jjm，Tg约65。C。參去活化胺JeffamineT403;3官能的聚鹏安，MW-约450，生产商HuntsmanCorp.，Utah,USA。Tamol丽4501(45%，^zK中)1尉户胶体；生产商:BASFAG，67056LudwigshafenBorchigel⑧ALA;增稠齐!j;生产商BorchersGmbH，D-40765Monheim。乳化齐!JFD，非离子性孚L化齐IJ，生产商LanxessAG，Leverkusen表面去活化的固体异氰酸酯的配方(交联齐J):比较实施例(交联剂1和2)引入去离子水、孚L化剂、去活化胺、增稠剂和固体异氰酸酯，用溶解板在2000ipm下，在15射中内混合成均匀悬浮液。本发明实施例(交联剂3-6)催化剂首先溶于去离子水中。然后加入乳化剂、去活化胺、增稠齐诉n固体异氰^1旨，并用溶解板在2000ipm下，在15併中内混合成均匀悬浮、液。原料功能交联剂l(对比)交联剂2(对比)交联剂3交联剂4交联剂5交联剂6韓份去离子水介质100100100100-100含有1000ppm钒,的水溶液含有催化剂的介质---100-钼,催化剂--3.363.36--原钒,催化剂-----3.36T腦fNN4501傲户胶体0.70.70.70.70.70.7乳化剂FD乳化剂0.080.080.080.080.080.08Jeffamine②T403去活舰1.33.11.33.13.13.1BorchiGel②ALA增稠剂101010101010DesmodurZXP2589固体异氰酸酯67676767676713<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>分散体1和2是没有催化齐啲比较实施例。实施例3至6是根据本发明的。^t验催化剂Xt潜在反应性的预j^料的反应性的作用实施例l"6的聚合物分散体用200,刮刀涂敷在山毛,uchenholz)检验晰检验体尺寸50醒X140謹；4腿厚)面积为50讓X110匪上，并在23"下干燥l小时。再过3小时后，PVC薄膜(供应商Benecke公司)在8(TC和100。C(压温)和4bar压力下经5射中、10併中、15併中、30併中和60^H中而贝占在粘合剂层上。从压机中取出山毛掛PVC胶带后马上将该连接物挂在恒温8(TC的烘箱中，并恒温3^H中。然后分别将2.5kg重物挂在PVC薄膜上，荆吏该粘合连接在剥离i微(180。角)中在S(TC下负荷5併中的时间。为了证明^Si^，可以考虑来在5併中6^]^则时间内剥^T来的距离。将剥^T鄉距离换算成mm/併中。iMIM、，交TO^W^f"催化齐鹏活性。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>i刊介催化剂钼f敛里、钼酸噼和原钒^l里在潜在反应性的预涂料中导致加速的交联。本发明的分散体3-6在8(TC压机^^下在30併中(比较分散体1和2=>60併中)后以及在100。C压机驗下在〈10併中(比较分散体1禾口2=>15分钟)后就交联。(注意在值〈5mm^H中，认为粘合剂层交联；意歸进一步测量没有意义)催化剂在潜在反应性的粘合剂粉末中的作用制备潜在反应性的粉末分散体2(比较)和4(根据本发明)在-5。C下在低温冷柜中忙存24小时。舰情况下聚合物以粗大固态颗粒形式析出。将该配方加热到室温，所析出的聚合物通M:滤与浆液分开。随后4合物充分干燥，并在喷射式磨机中在冷却下研磨成粒径为d50约100Mm。检测将2.4g粉末均匀撒在面积14cmX24cm的棉弥聚酯混^t只物上(约相当于70^m2)。然后该棉被聚酯混合织物在膜压机中在8(TC压温和1bar压力下被压到未涂层的聚酯织物上达2併中。将该粘合连接在标准气候(23。C50%相对湿度(^.))下|￡存24小时，接下来在持久3驢i(验中进行检测。持久鹏微为了进行持久强度逸验，织t胶带首先在没有荷载重物情况下挂在恒纟显60。C的烘箱中并瞎显30射中。随后使该粘合连g(180。剥离试验)负载50g重物，并在6CTC下再放置30么H中。30分钟检测过去后，测量剥离下来的距离[mm]。接下5le分别在所有30^^M吏温度升高10"。各^^梯度^1去后测量剥离下来的距离。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在此，潜在反应性的粉末与钼^I里加速交联3131M多150U鹏的小的剥离距离可看出来。在没有钼MI里瞎况下与粉末的粘合连接在IO(TC下就已完全分开了。权利要求1、水性制剂，该水性制剂含有a)带有异氰酸酯反应性基团的分散聚合物b)至少一种软化温度≥40℃的分散的表面去活化的脂族固体多异氰酸酯c)周期表第5和6副族元素的一种或多种化合物，其中各元素的氧化价至少为+4，d)任选其它添加剂和助剂。2、根据^l利要求1的制剂，其特征在于，所述分散的异氰酸酯反应性的聚合物含有氮基甲酸酯基团和脲基团。3、根据权利要求1的帝跻ij，其特征在于，所述异氰酸酯反应性的聚合物含有结晶的聚合物单元。4、根据权利要求1的制剂，其特征在于，所述异氰酸酯反应性的聚合物含有结晶的聚酯软化段作为结晶的聚合物单元。5、根据权利要求l的制剂，其特征在于，所述脂族固体异氰酸酯的粒径d50<100,。6、根据权利要求l的制剂，其特征在于，所述脂族固体异氰酸酯的粒径d50<2,。7、根据权利要求l的制剂，其特征在于，所述脂族固体异氰酸酯是IPDI三聚体。8、根据权利要求1的制剂，其特征在于，〗顿元素钼和钒的至少一种化合物作为组^(c)。9、根据^l利要求1的制剂，其特征在于，4OT元素钼的至少一种化合物作为组併c)。10、根据才又利要求1的制剂，其f寺征在于，4OT钼^l里作为组^(c)。11、制备根据丰又利要求1-10的制剂的方法，其特征在于，将所避且併c)弓(入到分散的聚合物问的7jC相中。12、制备根据权利要求1-10的帝跻啲方法，其特征在于，将所述组併c)弓l入到脂族固体异氰酸酯(b)的配方中。13、制备根据权利要求1-10的制剂的方法，其特征在于，将所述组併c)弓l入到其它添加剂和助齐U(d)中。14、制备根据权利要求1-10的制剂的方法，其特征在于，将所述组邻c)弓l入到由分散的聚合物(a)、表面去活化柳旨族固体异氰酸酯(b)和任选加入的添加齐诉口助齐驴/f组成的配方的水相中。15、制备由根据权利要求1-10的制齐膨成的潜在反应性涂料的方法，其特征在于，将所述制剂涂敷在基底表面上并干燥。16、制备由根据权利要求1-10的制剂形成的不含载体的潜在反应性膜或纤维网的方法，其特征在于，将所述制剂涂敷在剥离纸上，干燥并从剥离纸揭掉。17、制备由根据权利要求1-10的制剂形成的潜在反应性粉末的方法，其特征在于，所述配方的固体成分以本身己知方式析出并分离，或者M:干燥所述tK性分散体而得到，并且需要情况下接下来以本身己知i^f亍微化。18、根据权利要求1-10的制剂作为粘合齐啲用途。19、根据权利要求1-10的制齐,于制备不含载体的膜和纤维网的用途。20、根据权利要求1-10的制齐佣于制备粘合剂粉末的用途。21、i!M根据权利要求1-10的制剂粘合的基底。全文摘要本发明涉及基于水性分散体和表面去活化的异氰酸酯颗粒的粘合剂，以及由这种分散体制得的潜在反应性涂料、膜和粉末。文档编号C08G18/22GK101652398SQ200780045934公开日2010年2月17日申请日期2007年11月29日优先权日2006年12月12日发明者C·格特勒,J·巴克纳,R·皮雷斯,W·亨宁,W·阿恩特申请人:拜尔材料科学股份公司