专利名称：一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种高熔体强度聚丙烯及其制备方法。
背景技术：
聚丙烯作为五大通用塑料之一，具有熔点高，耐热性好、密度小、耐候、
机械性能优异和化学稳定性好等特点，广泛地应用于包装材料、机械零部件、
家用电器、合成纤维等领域。但是常规聚丙烯由于分子链的线型结构，导致其
熔体强度在温度高于熔点后急剧下降，直接造成聚丙烯在熔融加工中的一些缺
陷，如在热成型时壁厚不均匀、挤出涂布压延时出现边缘巻曲、难以吹膜及制
备发泡制品，极大地限制了它的应用范围。
高熔体强度聚丙烯是一种含长支链的聚丙烯，是一种含有一个或多个其链长与临界缠结链长相当或比临界缠结链长更长的侧链分支聚丙烯。与具有相同
分子量的线型聚丙烯相比，长支链的聚丙烯表现出高的切敏度、零切粘度、熔
体弹性和高冲击强度(Graessley， Acc. Chem. Res. 1977， 10,332; Bersted等，J. Applied Polyra. Sci. 1981， 26, 1001; Roovers， Macromolecules 1991，24， 5895)。长支链聚丙烯在低剪切速率下表现出较高的粘性，而在高剪切速率下表现出较低的粘性。其熔体强度比具有相似流动特性的普通聚丙烯高很多。其最重要的一个特点是在恒定应变速率下，其熔体流动的应力呈指数级增加的趋势，表现出明显的应变硬化行为，从而保证热成型拉伸时聚合物具有均匀变形的自我调节能力。因此，高熔体强度聚丙烯可用于吸塑、吹膜、发泡、型材挤出和热成型等方面。
目前已有报导和使用的高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)，有相对分子量为双峰分布和/或结构主链上带有很多长支链等特点。例如美国Dow Plastics的牌号为Inspire Performance Polymers的HMS-PP系列产品；韩国三星综合化学公司的系列HMS-PP; Basell Polyolefins公司的牌号为PF814的HMS-PP树脂；北欧化工(Borealis)公司Daploy系列中牌号为WB260HMS的HMS-PP树脂，以及埃克森美孚的高熔体强度PP树脂等。
高熔体强度聚丙烯的制备方法主要有两种聚丙烯改性法和原位共聚法。用最多的一类方法，就是通过自由基反应对线型聚丙烯或聚丙烯共聚物进行改性处理，包括树脂掺混法，辐照交联法，在有机过氧化物和交联剂存在下的化学交联法以及反应挤出接枝法等。但第一类方法都需要有多官能团单体的加入才能发生分子间的接枝，形成长链支化结构，得到高熔体强度聚丙烯。由于自由基反应的复杂性，这些方法得到的产物通常为各种产物的混合物，而且加工工艺难以控制。
另一类方法是利用茂金属催化剂在丙烯共聚合反应中产生长链支化结构。Weiqing Weng等(US Patent 6225432, 2001. Macroraolecules 2002， 35，3838-3843; Macromol. Rapid Commun. 2001， 22， 1488-1492)在丙烯聚合体系中加入特殊制备的端基带有乙烯基双键(_CH=CH2)的聚丙烯大分子单体，使之与丙烯单体共聚，得到长链支化聚丙烯。但由于位阻的原因，具有较低分子量的大分子单体更易于插入到聚丙烯分子链中，形成支化结构，而具有较高分子量的大分子单体不易插入，从而造成支化链长度达不到形成链缠结的临界分子量，不能有效提高聚丙烯的熔体强度。Lal， J. ; Senyek, M. L. (US Patent4551503， 1985)等在茂金属催化剂作用下让丙烯与非共轭a ，"-双烯烃，如1，7辛二烯等。但此法很难控制只形成长链支化而不形成交联网状结构。
综上所述，本领域缺乏一种既不需要多官能团单体的加入，又能够获得包括熔体强度在内的综合性能令人满意的高熔体强度聚丙烯。
发明内容
本发明的目的在于获得一种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物不需要加入不需要多官能团单体的加入，又能够获得包括熔体强度在内的综合性能令人满意的高熔体强度聚丙烯。
本发明的另一目的在于获得一种本发明所述的组合物制得的高熔体强度聚丙烯。
本发明的另一目的在于获得一种制备高熔体强度聚丙烯的方法。
在本发明的第一方面，提供了一种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成
聚丙烯48 99. 989重量份，引发剂0.01 1重量份，以及
6支化促进剂O. 001 l重量份。
在本发明的另一方面，提供了一种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物
由以下重量组分组成
聚丙烯48 99. 989重量份， 引发剂0.01 1重量份， 支化促进剂0.001 1重量份；以及 高分子学上可接受量的惰性加工助剂。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述支化促进剂选自秋兰姆类化合物、噻 唑类化合物、次磺酰胺类化合物、胍类化合物、二硫代氨基甲酸盐类化合物、 硫脲类化合物、二烷基二硫代磷酸盐类化合物、以及双硫酯类化合物中的一种 或几种。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述秋兰姆类化合物具有如下式(I)的结
<formula>formula see original document page 7</formula> 式U)
其中，X为l或2; !^，R2，R3,R4各自选自C原子数1-IO的烷基或芳基； 所述噻唑类化合物选自2-硫醇基苯骈噻唑、二硫化二苯骈噻唑、2-硫醇基
苯骈噻唑锌盐、N，N-二乙基-二硫代氨基苯并噻唑、2-(4-吗啉基二硫代)苯并
噻唑或其组合、
所述次磺酰胺类化合物选自N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-氧二乙撑基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯 并噻唑次磺酰胺、N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺或其组 合、
所述胍类化合物选自二苯胍、二邻甲苯胍或其组合、
所述二硫代氨基甲酸盐类化合物选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二 硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二 苄基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二乙基硫代氨基甲酸碲或其组合、
所述硫脲类化合物选自1， 2-亚乙基硫脲、二乙基硫脲、N-N， -二苯基硫
脲、N，N'-二正丁基硫脲或其组合、
所述二烷基二硫代磷酸盐类选自二烷基二硫代磷酸锌、和/或 所述双硫酯类化合物选自单官能度、双官能度、多官能度双硫酯类化合物
或其组合。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述引发剂选自过氧化物类、偶氮类自由 基引发剂或其组合；
具体地，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁 基、偶氮二异丁腈或其组合。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述聚丙烯为等规或间规聚丙烯均聚物， 且熔融指数范围为0. 1 100g/10min，以ASTM D1238(230°C ， 2. 16kg)标准测定。
本发明的另一方面提供本发明所述的组合物制得的高熔体强度聚丙烯，其 熔体强度为0. 2 1N;
优选地，所述高熔体强度聚丙烯的熔体强度为0.4 1N。
在本发明的一个具体实施方式
中，所述高熔体强度聚丙烯是采用密炼法或 螺杆挤出法制备得到；
具体地，所述制备过程中，温度在140 25(TC之间，螺杆转速30 600rpm 之间。
本发明还有一个方面提供一种制备高熔体强度聚丙烯的方法，其包括如下 步骤
提供高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成聚丙烯
98 99. 989重量％,引发剂0. 01 1重量％，以及支化促进剂0. 001 1重量％; 以及可任选的高分子学上可接受量的惰性加工助剂；
将所述组合物迸行在密炼或螺杆挤出，得到熔体强度为0.2 1N的高熔体
8在本发明的一个具体实施方式
中，所述密炼过程中，温度在140 25(TC之 间；所述螺杆挤出过程中，温度在140 25(TC之间，螺杆转速30 600rpm之间。
具体实施例方式
本发明通过发现，采用特定的配方，所述配方可以在不需要多官能团单体 的加入，能够获得熔体强度性能和熔融指数综合性能令人满意的高熔体强度聚 丙烯。
如本文所用，所述的"烷基"，除非另有说明，指的是含有1-20个碳原 子的直链或支链烷烃，优选为C1 C10直链或支链垸烃。具体地例如垸基包括 但不限于甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基或其组合。
如本文所用，所述的"芳基"，除非另有说明，指的是含有6个碳原子的 单环芳烃，10个碳原子的双环芳烃，14个碳原子的三环芳烃，并且每个环上 可以有l-4个取代基。例如，芳基包括但不限于苯基、萘基、蒽基。
其中，所述烷基或芳基均可以含有或不含有取代基。
例如，所述芳基可以被含有0-6个包括卤素、氧、硫、氮在内的杂原子的 基团取代。芳基上的取代基包括烷基、烯基、炔基、环垸基、杂环烷基、烷氧 基、芳氧基、芳基、芳杂环、芳杂氧基、氨基、烷基取代胺基、二垸基取代胺 基、芳胺、二芳基取代胺基、羟基、卤素、巯基、垸基取代巯基、芳基取代巯 基、烷磺酰基、芳磺酰基、酰胺基、胺甲酰基、脒基、胍基、脲基、氰基、硝 基、酰基、酰氧基、羧基、酯基或其组合。烷基上可能的取代包括烷基除外的 所有上述取代基。
以下对本发明的各个部分进行详述。
根据本发明的另一个方面，各原料组分的重量分数的组成如下 聚丙烯 48 99.989，
引发剂 0. 01 1，
支化促进剂 0.001 1。
根据本发明的另一方面，所述组合物由以下重量组分组成
9聚丙烯48 99. 989重量份， 引发剂0.01 1重量份， 支化促进剂0.001 1重量份；以及 高分子学上可接受量的惰性加工助剂。
本发明的所述支化促进剂可以是秋兰姆类(具有如下所述的式I结构)、
<formula>formula see original document page 10</formula>
其中，x为l或2; R,，R2，R3，R4，为C原子数1-10的烷基或芳基。 或者是噻唑类(2-硫醇基苯骈噻唑、二硫化二苯骈噻唑、2-硫醇基苯骈噻 唑锌盐、N， N-二乙基-二硫代氨基苯并噻唑、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑等)、 次磺酰胺类(N-环已基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、 N-氧二乙撑基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺、N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺等)、胍类(二苯胍、二邻 甲苯胍等)、二硫代氨基甲酸盐类(二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代 氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二苄基 二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铁、二 乙基硫代氨基甲酸碲等)、硫脲类(1， 2-亚乙基硫脲、二乙基硫脲、N-N' -二苯基硫脲、N,N'-二正丁基硫脲等)、二垸基二硫代磷酸盐类(二垸基二硫 代磷酸锌等)、以及双硫酯类化合物中的一种或几种。
上述的支化促进剂可以是单官能度、双官能度和/或多官能度的化合物。 例如，所述双硫酯类化合物为单官能度、双官能度和/或多官能度的双硫酯类 化合物。
本发明所述的引发剂可以是过氧化物类或偶氮类的自由基引发剂。 本发明所述的过氧化物类自由基引发剂包括过氧化酮、过氧化縮酮、过
氧化氢、过氧化二烯丙基、过氧化二酰基、过氧化酯、过氧化二碳酸酯等有机
过氧化物。
具体地，选自过氧化苯酰、过氧化二异丙基、过氧化二叔丁基、过氧化二枯基、过氧化苯甲酸叔丁酯、1， l-二过氧化叔丁基-3， 3, 5-三甲基环己烷、 2， 5-二甲基-2， 5-二过氧化叔丁基-2-己炔-3、 3-异丙基过氧化氢、叔丁基过 氧化氢、过氧化二枯基、过氧化氢二枯基、过氧化乙酰基、二 (4-叔丁基环己 垸)过氧化碳酸酯、二异丙基过氧化碳酸酯、过氧化异丁基、3， 3， 5-三甲基 过氧化乙酰、过氧化十二烷基等过氧化物。
更具体地，所述引发剂选自过氧化苯甲酰(BPO)，过氧化二异丙苯(DCP)， 过氧化二叔丁基(DBP)或其组合。
本发明所述的偶氮类的自由基引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、 偶氮二酰胺等偶氮化合物
具体地，所述偶氮类的自由基引发剂选自偶氮二异丁腈(AIBN)。
本发明所用的聚丙烯均聚物可以是等规、间规聚丙烯，熔指(也即熔融指 数)范围0. l 100g/10min(ASTM D1238, 230°C ， 2. 16kg)。
优选地，当作为原料的聚丙烯均聚物的熔指范围在2. 5 4. 5之间的时候， 所获得的高熔体强度聚丙烯的综合性能更佳，也即其熔体强度和熔指指数均得 到了较为满意的效果。
本发明的聚丙烯均聚物的分子量、分子量分布没有具体限制，只要其熔指 范围在0. 1 100g/10min之间即可(ASTM D1238， 230°C, 2. 16kg)。
虽然本发明可以在不采用任何加工助剂和多官能团单体，但是允许加入高 分子学上可接受量的惰性加工助剂。所述高分子学上可接受量的用量没有具体 限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可。所述惰性加工助剂的种类没 没有具体限制，只要不对本发明的发明目的产生限制即可，具体地例如为脱模 剂、抗氧化剂等。
本发明制备高熔体强度聚丙烯是在密炼机或螺杆挤出机中进行的。本发明 的密炼机或螺杆挤出可以采用本领域传统的工艺参数，具体地例如温度在 140 250°C，螺杆转速30 600rpm。
本发明中各物料的加入次序可以一次加入也可分步、分区域加入。 本发明最终得到的长支链聚丙烯的熔体强度为0. 2 1N。
本发明的主要优点如下(l)本发明在聚丙烯降解过程中引入支化促进剂，以过氧化物引发，采用 反应挤出或密炼得方法制备具有长支链的聚丙烯。由于支化促迸剂的引入，可 以明显抑制e断裂反应得进行，合成无交联的支化聚丙烯。本方法不需要添加 其它带OC双键的单体或助剂，具有工艺简单，产物加工流变性能好的特点。
本发明所提供的化合物可以通过市售原料和传统化学转化方式合成。 本发明的其他方面由于本文的公开内容，对本领域的技术人员而言是显而 易见的。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说 明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方 法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件进行。除非另外说明， 否则所有的份数为重量份，所有的百分比为重量百分比。
除非另有定义或说明，本文中所使用的所有专业与科学用语与本领域技术 熟练人员所熟悉的意义相同。此外任何与所记载内容相似或均等的方法及材料 皆可应用于本发明方法中。
本发明聚丙烯的测试方法
1. 熔体强度的测定
熔体强度采用德国Geottfert Werkstoff Pruefmaschinen公司的 GeottfertRheotens熔体强度仪测定。该法利用Brabender挤出机供料，螺杆 直径为19mm,进料速度8g/min;机头加一毛细管，长30nra，直径2mra。测试 时熔体温度200 23(TC，聚丙烯熔体出模口后用两个转动轮夹住进行牵引，牵 引加速度为20mm/s2直到断裂。测定断裂时对应的力值，即拉伸力值，该力值 反映了该测试条件下聚丙烯熔体的强度的绝对值。
2. 熔融指数的测定按照ASTM D1238， 230。C， 2. 16kg。
实施例l
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99， 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.5，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm.温度设置分为三段，传送段160。C，反应段20(TC,挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是305. 8mN，熔指2. 10g/10min。
实施例2
各组分质量份数为.-
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段190。C。所得聚丙烯 的熔体强度是258. 4mN，熔指2. 64g/10min。
实施例3
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 98.9， 过氧化二异丙苯 1， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段200。C，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是275. 6mN，熔指2. 40g/10min。
实施例4
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.49, 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.01，
在L/D=60, D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是218. 3mN,熔指3. 24g/10min。
实施例5
13各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.85, 过氧化二异丙苯 0.05， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在L/D二60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段160°C,反应段20(TC，挤出段190'C。所得聚丙烯 的熔体强度是210. 2mN,熔指3. 89g/10min。
实施例6
各组分质量份数为.-
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99，
过氧化二异丙苯 0.5，
2- (4-吗啉基二硫代)苯并噻唑 0. 5，
在L/D=60， D=35ram的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段160。C，反应段20(TC，挤出段190。C。所得聚丙烯 的熔体强度是436. OmN，熔指1. 76g/10min。
实施例7
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=2. 51g/10min) 99，
过氧化二异丙苯 0.5，
2- (4-吗啉基二硫代)苯并噻唑 0. 5，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段200'C,挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是520. 4mN，熔指1. 03g/10min。
实施例8
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=0. 82g/10min) 99， 过氧化二异丙苯 0.5, 2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑 0. 5，在L/D:60, D:35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是954. 2mN,熔指0. 17g/10min。
实施例9
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 偶氮二异丁腈 0.5， 2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑 0. 1，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段160。C，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是364. lmN，熔指1. 84g/10min。
实施例10
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化苯甲酰 0.5， 二乙基二硫代氨基甲酸锌 0.1，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是310. 7mN，熔指2. 08g/10min。
实施例ll
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在L/D=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段23(TC，挤出段20(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是275. 3mN，熔指2. 36g/'10min。实施例12
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在L/D=60， D=35mffl的双螺杆挤出机中，以10kg/h速度进料，转速400rpra. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是290. 5mN，熔指2. 14g/10rain。
实施例13
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化二异丙苯 0.5， 四乙基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在170=60， D=35mm的双螺杆挤出机中，以5kg/h速度进料，转速lOOrpm. 温度设置分为三段，传送段16(TC，反应段20(TC，挤出段19(TC。所得聚丙烯 的熔体强度是304. 7mN,熔指2. 06g/10min。
实施例14
各组分质量份数为
聚丙烯(MFR=4. 50g/10min) 99.4， 过氧化二异丙苯 0.5， 四甲基秋兰姆二硫代酯 0.1，
在20(TC的密炼机中，转速100rpm.密炼5min。所得聚丙烯的熔体强度是 328. 3mN，熔指1. 94g/10min。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献 被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后， 本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申 请所附权利要求书所限定的范围。
1权利要求
1. 一种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成聚丙烯48～99. 989重量份，引发剂0. 01～1重量份，以及支化促进剂0. 001～1重量份。
2. —种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成 聚丙烯48 99. 989重量份，引发剂0.01 1重量份， 支化促进剂O. 001 l重量份；以及 高分子学上可接受量的惰性加工助剂。
3. 如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述支化促进剂选自秋兰 姆类化合物、噻唑类化合物、次磺酰胺类化合物、胍类化合物、二硫代氨基甲 酸盐类化合物、硫脲类化合物、二垸基二硫代磷酸盐类化合物、以及双硫酯类 化合物中的一种或几种。
4. 如权利要求3所述的组合物，其特征在于， 所述秋兰姆类化合物具有如下式(I)的结构其中，x为l或2; Ri,R2，R3，R4各自选自C原子数1-IO的烷基或芳基； 所述噻唑类化合物选自2-硫醇基苯骈噻唑、二硫化二苯骈噻唑、2-硫醇基苯骈噻唑锌盐、N，N-二乙基-二硫代氨基苯并噻唑、2-(4-吗啉基二硫代)苯并噻唑或其组合、所述次磺酰胺类化合物选自N-环己基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-叔丁基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N-氧二乙撑基-2-苯骈噻唑次磺酰胺、N，N-二环己基-2-苯 并噻唑次磺酰胺、N-氧二亚乙基硫代氨基甲酰-N'-氧二亚乙基次磺酰胺或其组 合、式(I)所述胍类化合物选自二苯胍、二邻甲苯胍或其组合、所述二硫代氨基甲酸盐类化合物选自二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二 硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌、二 苄基二硫代氨基甲酸锌、二甲基二硫代氨基甲酸铜、二甲基二硫代氨基甲酸铁、 二乙基硫代氨基甲酸碲或其组合、所述硫脲类化合物选自1， 2-亚乙基硫脲、二乙基硫脲、N-N' -二苯基硫脲、N，N'-二正丁基硫脲或其组合、所述二烷基二硫代磷酸盐类选自二垸基二硫代磷酸锌、和/或 所述双硫酯类化合物选自单官能度、双官能度、多官能度双硫酯类化合物或其组合。
5、 如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述引发剂选自过氧化 物类、偶氮类自由基引发剂或其组合；具体地，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁 基、偶氮二异丁腈或其组合。
6、 如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述聚丙烯为等规或间 规聚丙烯均聚物，且熔融指数范围为0. 1 100g/10min，以ASTM D1238 (230°C ， 2. 16kg)标准测定。
7、 一种如权利要求1 5任一项所述的组合物制得的高熔体强度聚丙烯， 其熔体强度为0.2 1N;优选地，所述高熔体强度聚丙烯的熔体强度为0.4 1N。
8、 如权利要求7所述的聚丙烯，其特征在于，所述高熔体强度聚丙烯是 采用密炼法或螺杆挤出法制备得到；具体地，所述制备过程中，温度在140 250。C之间，螺杆转速30 600rpm 之间。
9、 一种制备高熔体强度聚丙烯的方法，其特征在于，包括如下步骤 提供高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成聚丙烯98 99. 989重量％，引发剂0. 01 1重量％，以及支化促进剂0. 001 1重量％; 以及可任选的高分子学上可接受量的惰性加工助剂；将所述组合物进行在密炼或螺杆挤出，得到熔体强度为0.2 1N的高熔体 强度聚丙烯。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于， 所述密炼过程中，温度在140 250"C之间；所述螺杆挤出过程中，温度在140 25(TC之间，螺杆转速30 600rpm之间。
全文摘要
本发明提供一种高熔体强度聚丙烯组合物，所述组合物由以下重量组分组成聚丙烯48～99.989重量份，引发剂0.01～1重量份，以及支化促进剂0.001～1重量份。本发明的高熔体强度聚丙烯组合物可以制得既不需要多官能团单体的加入，又能够获得包括熔体强度在内的综合性能令人满意的高熔体强度聚丙烯。
文档编号C08K5/405GK101503538SQ20081003354
公开日2009年8月12日 申请日期2008年2月4日 优先权日2008年2月4日
发明者杜立波, 杨桂生, 解廷秀 申请人:上海杰事杰新材料股份有限公司