阻燃热塑性树脂组合物的制作方法

专利名称：：阻燃热塑性树脂组合物的制作方法阻燃热塑性树脂组合物
背景技术：
：本发明涉及阻燃热塑性树脂组合物，其显示出改善的熔体流动性，同时在模制品中保持冲击强度。在具体的实施方式中，本发明涉及包括卤代阻燃剂的橡胶改性的热塑性树脂组合物。热塑性树脂组合物中的通常问题是需要高的熔体流动性，从而便于应用例如注塑。已知，降低热塑性组合物的一种或多种树脂组分的分子量通常导致所期望的流动性增加。但是，通常观察到当一种或者多种树脂组分的分子量降低时，组合物的模制品中的机械性质例如冲击强度通常降低至不可接受的水平。例如，美国专利6，403，723教导了树脂组合物，其包括丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)和苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。随着组合物中的SAN组分的特性粘度(g卩，因此分子量)降低，这些组合物显示出增加的熔体流动性，但是具有不可接受的降低的在模制品中的冲击强度。美国专利5，916，936教导了阻燃热塑性树脂组合物。但是，该专利的组合物需要作为必要组分的可溶于溶剂中的碱性无机化合物。需要这样的阻燃热塑性树脂组合物，其显示出高的熔体流动性，同时保持在模制品中的机械性质例如冲击强度。尤其是需要这样的阻燃ASA组合物，其显示出高熔体流动性，同时保持在模制品中的机械性质例如冲击强度。
发明内容本发明的发明人已经发现了新的组合物，该组合物显示出高的熔体流动性，同时保持在模制品中的机械性质例如冲击强度。在一种实施方式中，本发明包括阻燃组合物，所述阻燃组合物包括(i)20-65wt^的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)或丙烯酸酯_改性的ASA，(ii)25-45wt^的至少一种包括源自以下物质的结构单元的刚性热塑性聚合物苯乙烯和丙烯腈；a-甲基苯乙烯和丙烯腈；a-甲基苯乙烯，苯乙烯，和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；a_甲基苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；或a_甲基苯乙烯，苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯，或其混合物，(iii)7-30wt^的至少一种卤代阻燃剂，(iv)O.01-2wt^的至少一种防滴添加剂，(v)0-15wt^的至少一种包括无机或有机锑化合物的添加剂，和(vi)0-5wt^的至少一种酸清除剂，其中wt^值基于组分(i)-(vi)的重量。仍然在另一实施方式中，本发明包括由所述组合物制备的制品。本发明的各种其它特性，方面，和优点将通过参考以下描述和所附权利要求变得更加显而易见。具体实施例方式在以下的说明书和所附权利要求中，将要参考许多术语，这些术语应该定义为具有以下含义。单数形式的"一个(a)"、"一种(an)"和"所述(the)"包括复数对象，否则上下文会另外明确指出。术语"单烯键式不饱和的"是指每个分子具有单个烯键式不饱和度(ethylenicunsaturation)位点。术语"多烯键式不饱和的"是指每个分子具有两个或更多个烯键式不饱和度位点。术语"(甲基)丙烯酸酯"总地指代丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；例如，术语"(甲基)丙烯酸酯单体"总地指代丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。术语"(甲基)丙烯酰胺"总地指代丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。在本发明的各种实施方式中所用的术语〃烷基〃意图指代线型烷基，支化的烷基，芳烷基，环烷基，双环烷基，三环烷基和多环烷基基团，其含有碳和氢原子，并且任选地含有除碳和氢之外的原子，例如选自周期表中的第15，16和17族的原子。烷基可为饱和的或不饱和的，并且可包括例如乙烯基或烯丙基。术语"烷基"也包括烷氧基团(alkoxidegroup)的烷基部分。在各种实施方式中，直链和支化的烷基是含有1至约32个碳原子的那些，并且包括例如但不限于C「C32烷基(任选地取代有一个或多个选自C「C32烷基，c3-c15环烷基或芳基的基团)；和任选地取代有一个或多个选自C「C^烷基的Cf(^环烷基。一些特定的说明性实例包括甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，叔丁基，戊基，新戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基和十二烷基。环烷基和双环烷基的一些说明性实例包括但不限于环丁基，环戊基，环己基，甲基环己基，环庚基，双环庚基和金刚烷基。在各种实施方式中，芳烷基是含有7至约14个碳原子的那些；这些包括但不限于苄基，苯基丁基，苯基丙基，和苯基乙基。在本发明的各种实施方式中所用的术语"芳基"意图表示含有6至20个环碳原子的取代的或未取代的芳基。这些芳基的一些说明性实例包括但不限于C6-C2。芳基，其任选地取代有一个或多个选自以下的基团C「C32烷基，C3-C15环烷基，芳基，和含有选自周期表中第15，16和17族的原子的官能团。芳基的一些特定的说明性实例包括取代的或未取代的苯基，联苯基，甲苯基，萘基和联萘基。本发明的组合物包括橡胶改性的热塑性树脂，所述橡胶改性的热塑性树脂包括分散在刚性热塑性相中的不连续的弹性相，其中至少一部分刚性热塑性相接枝到弹性相上。所述橡胶改性的热塑性树脂使用至少一种橡胶基体用于接枝。所述橡胶基质构成该组合物的不连续的弹性相。对橡胶基质没有特别限制，只要它易于被至少一部分可接枝单体接枝即可。在一些实施方式中，合适的橡胶基质包括二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯橡胶，或有机硅/丙烯酸丁酯复合橡胶；聚烯烃橡胶例如二元乙丙橡胶或三元乙丙(EPDM)橡胶；或硅橡胶聚合物例如聚甲基硅氧烷橡胶。在一种实施方式中，该橡胶基质的玻璃化转变温度Tg通常小于或等于25t:，在另一实施方式中低于约ot:，在另一实施方式中低于约-201:，和仍然在另一实施方式中低于约-3(TC。本申请所用的聚合物的Tg是聚合物的通过差示扫描量热(DSC;加热速率20°C/分钟，其中Tg值在拐点测定)测得的T值。在一种实施方式中，所述橡胶基质源自通过已知方法进行的至少一种单烯键式不饱和的烷基(甲基)丙烯酸酯单体(其选自(CrC12)烷基(甲基)丙烯酸酯单体，以及包括至少一种所述单体的混合物)的聚合反应。本申请所用的用于特定单元例如化合物或化学取代基团的术语"(C;-Cy)"是指每个该单元具有的碳原子含量为"x"个碳原子至"y"个碳原子。例如，"(Q-CJ烷基"是指每个基团具有1至12个碳原子的直链、支化的或环状烷基取代基。合适的(C「C12)烷基(甲基)丙烯酸酯单体包括但不限于(C「C12)烷基丙烯酸酯单体，其说明性的实例包括丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸异戊酯，丙烯酸正己酯，和丙烯酸2-乙基己基酯；和它们的甲基丙烯酸(Q-CJ烷基酯类似物，其说明性的实例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸异丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸己酯，和甲基丙烯酸癸酯。在本发明的特定实施方式中，所述橡胶基质包括源自丙烯酸正丁酯的结构单元。在各种实施方式中，所述橡胶基质也可任选地包括少量，例如至多约5wt^的源自至少一种多烯键式不饱和的单体(例如可与用于制备橡胶基质的单体共聚的那些)的结构单元。多烯键式不饱和的单体常常用于提供橡胶粒子的交联和/或给橡胶基质中提供〃接枝〃位点用于接下来与接枝单体的反应。合适的多烯键式不饱和的单体包括但不限于二丙烯酸丁二醇酯，二乙烯基苯，二甲基丙烯酸丁烯二醇酯，三(甲基)丙烯酸三羟甲基丙烷酯，甲基丙烯酸烯丙酯，二烯丙基甲基丙烯酸酯，马来酸二烯丙基酯，延胡索酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯，三烯丙基甲基丙烯酸酯，三烯丙基氰尿酸酯，异氰尿酸三烯丙酯，三环癸烯基醇的丙烯酸酯，以及包括至少一种这些单体的混合物。在特定的实施方式中，橡胶基质包括源自氰尿酸三烯丙酯的结构单元。在一些实施方式中，橡胶基质可任选地包括源自少量的其它不饱和单体(例如可与用于制备橡胶基质的单体共聚的那些)的结构单元。在特定的实施方式中，橡胶基质可任选地包括至多约25wt^的结构单元，该结构单元源自一种或多种选自(甲基)丙烯酸酯单体，链烯基芳族单体和单烯键式不饱和的腈单体中的单体。合适的可共聚的(甲基)丙烯酸酯单体包括但不限于Cl_C12芳基或卤代芳基取代的丙烯酸酯，C「C^芳基或卤代芳基取代的甲基丙烯酸酯，或其混合物；单烯键式不饱和的羧酸例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，羟基(C「C12)烷基(甲基)丙烯酸酯，例如，甲基丙烯酸羟基乙酯；(C4_C12)环烷基(甲基)丙烯酸酯单体，例如，环己基甲基丙烯酸酯；(甲基)丙烯酰胺单体，例如，丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺和N-取代的-丙烯酰胺或N-取代的-甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，例如，马来酰亚胺，N-烷基马来酰亚胺，N-芳基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺，和卤代芳基取代的马来酰亚胺；马来酸酐；甲基乙烯基醚，乙基乙烯基醚，和乙烯基酯，例如，乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。合适的链烯基芳族单体包括但不限于，乙烯基芳族单体，例如，苯乙烯和具有附接至芳族环的一个或多个烷基，烷氧基，羟基或卤素取代基的取代的苯乙烯，包括但不限于a-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，4-异丙基苯乙烯，乙烯基甲苯，a-甲基乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，三甲基苯乙烯，丁基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，氯苯乙烯，a-氯苯乙烯，二氯苯乙烯，四氯苯乙烯，溴苯乙烯，a-溴苯乙烯，二溴苯乙烯，对羟基苯乙烯，对乙酰氧基苯乙烯，甲氧基苯乙烯和乙烯基-取代的稠合的芳族环结构，例如，乙烯基萘，乙烯基蒽，以及乙烯基芳族单体和单烯键式不饱和的腈单体(例如，丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，a-溴丙烯腈和a-氯丙烯腈)的混合物。也合适的是芳族环上具有混合的取代基的取代的苯乙烯。本申请所用的术语〃单烯键式不饱和的腈单体〃是指丙烯酸类化合物，每个分子包括单个腈基团和单个烯键式不饱和度的位点，并且包括但不限于丙烯腈，甲基丙烯腈，a-氯丙烯腈，等。在特定的实施方式中，橡胶基质包括源自一种或多种(Q-CJ烷基丙烯酸酯单体的重复单元。仍然在另一特定的实施方式中，橡胶基质包括40至95wt%的源自一种或多种(C「CJ烷基丙烯酸酯单体的重复单元，和更具体地源自一种或多种选自丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯和丙烯酸正己酯的单体。橡胶基质可存在于橡胶改性的热塑性树脂中，在一种实施方式中，存在的量为约4wt^至约94wt^;在另一实施方式中，存在的量为约10wt^至约80wt^;在另一实施方式中，存在的量为约15wt^至约80wt^;在另一实施方式中，存在的量为约35wt^至约80wt%;在另一实施方式中，存在的量为约40wt^至约80wt%;在另一实施方式中，存在的量为约25wt%至约60wt%，和仍然在另一实施方式中存在的量为约40wt%至约50wt%，基于橡胶改性的热塑性树脂的重量。在其它实施方式中，橡胶基质可存在于橡胶改性的热塑性树脂中，存在的量为约5wt^至约50wt%;存在的量为约8wt^至约40wt%;或者存在的量为约10wt^至约30wt^，基于特定的橡胶改性的热塑性树脂的重量。对橡胶基质(在下文中有时称为初始橡胶基质来将其与接枝后的橡胶基质区分开)的粒度分布没有特别的限制。在一些实施方式中，初始橡胶基质可具有宽的，基本上单峰的粒度分布，粒子的尺寸范围为约50纳米(nm)至约1000nm。其它实施方式中，初始橡胶基质的平均粒度可小于约100nm。仍然在其它实施方式中，初始橡胶基质的平均粒度可为约80nm至约400nm。在其它实施方式中，初始橡胶基质的平均粒度可为大于约400nm。仍然在其它实施方式中，初始橡胶基质的平均粒度可为约400nm至约750nm。仍然在其它实施方式中，初始橡胶基质包括这样的粒子，其是具有至少两个平均粒度分布的粒度的组合。在特定的实施方式中，初始橡胶基质包括各自的平均粒度分布为约80nm至约750nm的粒度的组合。在另一特定的实施方式中，初始橡胶基质包括粒度的组合，一种粒度的平均粒度分布为约80nm至约400nm;和一种粒度具有宽的基本上单峰的平均粒度分布。橡胶基质可根据已知的方法制备，例如但不限于本体方法，溶液方法，或乳液方法。在一种非限制性的实施方式中，橡胶基质通过在自由基引发剂例如偶氮腈(azonitrile)引发剂，有机过氧化物引发剂，过硫酸盐引发剂或氧化还原引发剂体系存在下，和，任选地，在链转移剂例如烷基硫醇的存在下用含水乳液聚合制备，从而形成橡胶基质的粒子。橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑性树脂相包括一种或多种热塑性聚合物。在本发明的一种实施方式中，使单体在橡胶基质存在下聚合，从而形成刚性热塑性相，其至少一部分化学地接枝到弹性相上。刚性热塑性相的化学接枝到橡胶基质上的部分在下文中有时称为接枝共聚物。刚性热塑性相包括热塑性聚合物或共聚物，其显示出的玻璃化转变温度(Tg)在一种实施方式中为大于约25°C，在另一实施方式中为大于或等于90°C，仍然在另一实施方式中为大于或等于IO(TC。在特定的实施方式中，刚性热塑性相包括具有结构单元的聚合物，所述结构单元源自一种或多种选自以下的单体(C「CJ烷基-(甲基)丙烯酸酯单体，芳基-(甲基)丙烯酸酯单体，链烯基芳族单体和单烯键式不饱和的腈单体。合适的(Cl-C12)烷基-(甲基)丙烯酸酯和芳基-(甲基)丙烯酸酯单体，链烯基芳族单体和单烯键式不饱和的腈单体包括上文在对橡胶基质的描述中所示的那些。此外，刚性热塑性树脂相可(条件是满足该相的Tg限制)任选地包括至多约10wt^的源自一种或多种其它可共聚单体的第三重复单元。刚性热塑性相通常包括一种或多种链烯基芳族聚合物。合适的链烯基芳族聚合物包括至少约20wt^的源自一种或多种链烯基芳族单体的结构单元。在一种实施方式中，刚性热塑性相包括链烯基芳族聚合物，其具有源自一种或多种链烯基芳族单体和源自一种或多种单烯键式不饱和的腈单体的结构单元。该链烯基芳族聚合物的实例包括但不限于，苯乙烯/丙烯腈共聚物，a-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物，或a-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物。在另一特定的实施方式中，刚性热塑性相包括链烯基芳族聚合物，其具有结构单元，该结构单元源自一种或多种链烯基芳族单体；源自一种或多种单烯键式不饱和的腈单体；以及源自一种或多种选自(C「CJ烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯单体的单体。该链烯基芳族聚合物的实例包括但不限于苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物，a_甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和a-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。合适的链烯基芳族聚合物的其它实例包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物，苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物，和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物。这些共聚物可单独或作为混合物用于刚性热塑性相。当共聚物中的结构单元源自一种或多种单烯键式不饱和的腈单体时，添加用来形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的腈单体的量在一种实施方式中可为约5wt^至约40wt^，在另一实施方式中为约5wt^至约30wt^，在另一实施方式中为约10wt^至约30wt^，和仍然在另一实施方式中为约15wt^至约30wt^，基于添加用来形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的单体的总重量。当共聚物中的结构单元源自一种或多种(C1-C12)烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯单体时，那么添加用来形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的所述单体的量在一种实施方式中可为约5wt^至约50wt^，在另一实施方式中为约5wt^至约45wt^，在另一实施方式中为约10wt^至约35wt^，和仍然在另一实施方式中为约15wt^至约35wt^，基于添加用来形成构成接枝共聚物和刚性热塑性相的共聚物的单体的总重量。发生在橡胶基质和构成刚性热塑性相的单体之间的接枝量随着橡胶相的相对量和组成而变化。在一种实施方式中，大于约10wt^的刚性热塑性相化学地接枝到橡胶基质，基于组合物中刚性热塑性相的总量。在另一实施方式中，大于约15wt^的刚性热塑性相化学地接枝到橡胶基质，基于组合物中刚性热塑性相的总量。仍然在另一实施方式中，大于约20wt^的刚性热塑性相化学地接枝到橡胶基质，基于组合物中刚性热塑性相的总量。在特定的实施方式中，化学地接枝到橡胶基质的刚性热塑性相的量可为约5wt^至约90wt%;约10wt^至约90wt%;约15wt^至约85wt%;约15wt^至约50wt%;或者约20wt^至约50wt^，基于组合物中刚性热塑性相的总量。仍然在其它实施方式中，约40wt^至90wt%的刚性热塑性相是游离的，即未接枝的。刚性热塑性相可存在于橡胶改性的热塑性树脂中，在一种实施方式中，含量为约85wt^至约6wt%;在另一实施方式中，含量为约65wt^至约6wt%;在另一实施方式中，含量为约60wt^至约20wt%;在另一实施方式中，含量为约75wt^至约40wt^，和仍然在另一实施方式中，含量为约60wt^至约50wt^，基于橡胶改性的热塑性树脂的重量。在其它实施方式中，刚性热塑性相存在的量可为约90wt^至约30wt^，基于橡胶改性的热塑性树脂的重量。在一种实施方式中，可将两种或更多种不同的橡胶基质(各自具有不同的平均粒度)单独用于聚合反应中，用来制备刚性热塑性相，然后将产物共混到一起，从而制备橡胶改性的热塑性树脂。在说明性实施方式中，其中将这种各自具有不同的平均粒度的初始橡胶基质的产物共混到一起，那么所述基质的比例可为约90:io至约io:90，或者约80:20至约20:80，或者约70:30至约30:70。在一些实施方式中，在这种含有不止一种初始橡胶基质粒度的共混物中，具有较小粒度的初始橡胶基质是主要组分。刚性热塑性相可根据已知方法制备，例如，本体聚合，乳液聚合，悬浮聚合或其组合，其中至少一部分刚性热塑性相通过与橡胶相中存在的不饱和位点反应而化学地键合，即，〃接枝〃到橡胶相。可在分批、连续地或半连续的工艺中进行接枝反应。代表性的方法包括但不限于美国专利3，944，631中教导的那些。橡胶相中的不饱和位点通过例如源自接枝连接单体的那些橡胶结构单元中剩余的不饱和位点提供。在本发明的一些实施方式中，可在至少一种第一单体接枝到橡胶基质然后至少一种与所述第一单体不同的第二单体接枝到橡胶基质的阶段，任选地进行伴随有刚性热塑性相形成的单体到橡胶基质的接枝。用于使单体分段接枝到橡胶基质的代表性方法包括但不限于一同转让的美国专利7，049，368中所教导的那些。在特定的实施方式中，橡胶改性的热塑性树脂是ASA接枝共聚物，例如GeneralElectricCompany制造并以商标名GELOY⑧出售的ASA接枝共聚物，和具体地丙烯酸酯_改性的丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯接枝共聚物。ASA接枝共聚物包括例如美国专利3，711，575中披露的那些。ASA接枝共聚物也包括共同转让的美国专利4，731，414和4，831，079中所述的那些。在本发明的一些实施方式中，当使用丙烯酸酯_改性的ASA时，ASA组分还包括由选自Q至C^烷基-和芳基-(甲基)丙烯酸酯的单体形成的另外的丙烯酸酯-接枝，作为刚性相、橡胶相、或刚性相和橡胶相的一部分。这些共聚物称为丙烯酸酯_改性的丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯接枝共聚物，或丙烯酸酯_改性的ASA。特定的单体是用来得到PMMA-改性的ASA(下文中有时称为"MMA-ASA")的甲基丙烯酸甲酯。橡胶改性的热塑性树脂在本发明的组合物中存在的量在一种实施方式中为约5wt^至约90wt^，在另一实施方式中为约5wt^至约80wt^，在另一实施方式中为约10wt^至约70wt^，在另一实施方式中为约15wt^至约65wt^，仍然在另一实施方式中为约20wt^至约65wt^，仍然在另一实施方式中为约25wt^至约45wt^，和仍然在另一实施方式中为约30wt^至约40wt%，基于组合物中树脂组分的重量。橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑性相可仅通过在橡胶基质存在下进行的聚合反应形成，或者通过将一种或多种单独合成的刚性热塑性聚合物添加到构成所述组合物的橡胶改性的热塑性树脂中而形成，或者通过两种方法的组合而形成。本发明的组合物包括单独合成的刚性热塑性树脂组分，其包括结构单元，该结构单元源自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键式不饱和腈单体的混合物。合适的链烯基芳族单体包括但不限于，乙烯基芳族单体，例如，苯乙烯和具有附接至芳族环的一个或多个烷基，烷氧基，羟基或卤素取代基的取代的苯乙烯，包括但不限于a-甲基苯乙烯，对甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4_正丙基苯乙烯，4-异丙基苯乙烯，乙烯基甲苯，a-甲基乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，三甲基苯乙烯，丁基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，氯苯乙烯，a-氯苯乙烯，二氯苯乙烯，四氯苯乙烯，溴苯乙烯，a-溴苯乙烯，二溴苯乙烯，对-羟基苯乙烯，对-乙酰氧基苯乙烯，甲氧基苯乙烯和乙烯基_取代的稠合的芳族环结构，例如，乙烯基萘，乙烯基蒽。也合适的是芳族环上具有混合的取代基的取代的苯乙烯。本申请所用的术语〃单烯键式不饱和的腈单体〃是指丙烯酸类化合物，每个分子包括单个腈基团和单个烯键式不饱和度的位点，并且包括但不限于丙烯腈，甲基丙烯腈，乙基丙烯腈，a-氯丙烯腈，a-溴丙烯腈，等。在一些实施方式中，单独合成的刚性热塑性聚合物包括结构单元，该结构单元基本上与构成橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑性相的结构单元相同。在一些特定的实施方式中，单独合成的刚性热塑性聚合物包括源自以下物质的结构单元苯乙烯和丙烯腈；a-甲基苯乙烯和丙烯腈;a-甲基苯乙烯，苯乙烯和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；a_甲基苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；或a_甲基苯乙烯，苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯，等，或其混合物。单独合成的刚性热塑性聚合物在本发明的组合物中存在的量在一种实施方式中为约5wt^至约90wt^，在另一实施方式中为约5wt^至约80wt^，在另一实施方式中为约10wt^至约70wt^，在另一实施方式中为约15wt^至约65wt^，仍然在另一实施方式中为约20wt%至约65wt%，仍然在另一实施方式中为约25wt%至约45wt%，和仍然在另一实施方式中为约30wt^至约40wt^，基于组合物中树脂组分的重量。当单独合成的刚性热塑性树脂组分包括SAN，那么SAN的分子量不是特别关键的。在一些实施方式中，SAN的分子量对应于特性粘度为约40-80立方厘米每克(cc/g)，或者在其它实施方式中对应于特性粘度为约50-80cc/g，或者仍然在其它实施方式中，对应于特性粘度为约50-75cc/g，或者在其它实施方式中，对应于特性粘度为约50-70cc/g。特性粘度可使用标准方法例如ASTMD2857或ISO1628或BS2782测定。本发明的组合物包括至少一种卤代阻燃剂。在一种特定的实施方式中，卤代阻燃剂是卤化芳族化合物，其可为源自环氧化合物的或者不是源自环氧化合物的。适合使用的卤化芳族化合物大体上包括在本发明的实施方式中的组合物的制备和加工过程中不挥发并且热稳定的所有那些。在一些实施方式中，说明性的卤化芳族化合物包括十溴二苯醚，八溴联苯，八溴二苯醚，三溴四氯甲苯，和低聚的溴化合物，例如，具有或不具有酚类或者卤化酚类的封端剂的基于四溴双酚A的低聚碳酸酯，以及聚合的含溴化合物，例如但不限于基于四溴双酚A的高分子量聚碳酸酯，或者骨架溴化的聚苯醚(皿clear-brominatedpolyphenyleneoxide)，或溴化环氧树月旨。合适的卤化芳族化合物也包括四溴苯，四氯苯，五溴甲苯，六氯代苯，六溴代苯，六溴代联苯，八溴代联苯，2，2'_二氯联苯，2，4'_二溴代联苯，2，4'-二氯代联苯，六溴代联苯，三苯基甲烷氯化物，四氯邻苯二甲酸，四氯邻苯二甲酸酐，四溴邻苯二甲酸，四溴邻苯二甲酸酐，三溴苯酚，四溴苯酚，以及本领域已知的另外的卤化芳族化合物。也包括的是以下是代表性的二芳族化合物2，2-二(3，5-二氯苯基)丙烷；二(2-氯苯基)甲烷；二(2，6-二溴苯基)甲烷；l，l-二(4-碘代苯基)乙烷；l，2-二(2，6-二氯苯基)乙烷；l，l-二(2-氯-4-碘代苯基)乙烷；l，l-二(2-氯-4-甲基苯基)乙烷；l，l-二(3，5-二氯苯基)乙烷；2，2-二(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，3-二(4，6-二氯代萘基)丙烷；2，2-二(2，6-二氯苯基)戊烷；2，2-二(3，5-二氯苯基)己烷；二(4-氯苯基)甲烷；二(3，5_二氯苯基)环己基甲烷；二(3-硝基-4-溴苯基)甲烷；二(4-羟基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；2，2-二(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷；二(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷；2，2-二(3-溴-4-羟基苯基)丙烷；2，2-二(3，5-二溴-4-羟基1苯基)丙烷二縮水甘油基酯；二(4-(2，3-二溴丙氧基)-3，5-二氯苯基)甲烷，等。这些和其它可应用的卤化芳族化合物的制备在本领域中是已知的。代替二价脂肪族基团，在上述实例中，可存在取代的硫化物，硫氧化物(sulfoxy)，等。例如可给出2，4-二氯-2'，4'-二溴苯基亚砜，二(2，4-二氯苯基)硫醚等。卤代阻燃剂的代表性实例也在美国专利6，500，889，6，780，348，和7，109，260中有描述。另外合适的卤化芳族化合物包括卤化二苯基醚。具体的实施方式包括含有2至10个卤素原子的的那些卤化二苯醚，例如十溴二苯醚，八溴二苯醚，六溴二苯醚，五溴二苯醚，四溴二苯醚，三溴二苯醚，二溴二苯醚，六氯二苯醚，五氯二苯醚，四氯二苯醚，三氯二苯醚，二氯二苯醚和式(I)的卣化二苯基聚亚烷基醚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中g和h各自独立地为1-5的整数，尤其是为5;m是1_10，尤其是1_3的整数；Z1是卤素，例如溴或氯；和Z2是1-6个碳原子，尤其是1-4个碳原子的二价烃基，包括亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚异丙基，亚丁基，等。具体的二苯基醚例如为含有6-10个卤素的那些，包括例如二(2，4，6-三溴苯基)醚和十溴二苯醚。另外的合适的卤化芳族化合物是通式(II)或(III)的卤化的邻苯二甲酰亚胺和卤化的二邻苯二甲酰亚胺或其混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R1是氢原子或C「Ce，尤其是Q-Q烷基或卤化的烷基或非_取代的或卤素取代的苯基或萘基；R2是单键或二价基团，Z3和Z4是卤素原子，尤其是溴或氯，和j和k各自独立地为1-4的整数，尤其是为4。示例性的合适的卤化的邻苯二甲酰亚胺是二氯邻苯二甲酰亚胺，二溴邻苯二甲酰亚胺，四溴邻苯二甲酰亚胺，三溴邻苯二甲酰亚胺，四氯邻苯二甲酰亚胺，三氯邻苯二甲酰亚胺，N-甲基-四氯邻苯二甲酰亚胺，N-乙基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-丙基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-异丁基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-苯基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-(4-氯-苯基)-四氯邻苯二甲酰亚胺，N-萘基四氯邻苯二甲酰亚胺，N-甲基四溴邻苯二甲酰亚胺，N-乙基四溴邻苯二甲酰亚胺，N-丁基四溴邻苯二甲酰亚胺，N-苯基四溴邻苯二甲酰亚胺，N-乙基三溴邻苯二甲酰亚胺，正丁基三溴邻苯二甲酰亚胺，等。示例性的合适的卤化二邻苯二甲酰亚胺包括例如，二-四溴邻苯二甲酰亚胺，二_四氯邻苯二甲酰亚胺，二_二溴二氯邻苯二甲酰亚胺，二_二溴邻苯二甲酰亚胺，二_甲苯甲酰基溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚乙基-二-四氯邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丙基-二-四氯邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丁基-二-四氯邻苯二甲酰亚胺，N，N'-对亚苯基_二_四氯邻苯二甲酰亚胺，4，4'-二-四氯邻苯二甲酰亚胺基_联苯，N-(四氯邻苯二甲酰亚胺基)-四氯邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚乙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丙基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丁基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-对亚苯基-二-四溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-二-四溴邻苯二甲酰亚胺基-联苯，N-(四溴邻苯二甲酰亚胺基)_四溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丙基-二-三氯邻苯二甲酰亚胺，N，N'-亚丙基-二-三溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-对亚苯基-二-三溴邻苯二甲酰亚胺，N，N'-二-三溴邻苯二甲酰亚胺基-联苯，等。也可使用不同的含有卤化邻苯二甲酰亚胺的化合物的混合物。合适的卤代阻燃剂也包括不挥发的(non-exuding)，高和低分子量的卤化的聚合的和共聚的阻燃剂。阻燃剂组包括卤化的聚苯乙烯，尤其是芳族结合的二_和三_溴聚苯乙烯；卤化的聚苯醚，尤其是聚二溴苯醚；和卤化聚丙烯酸酯，尤其是源自丙烯酸或者甲基丙烯酸或其酯的那些，尤其是其苄基酯，其具有芳族结合的卤素，例如溴。合适的聚丙烯酸酯阻燃剂的说明性实例包括聚(五溴苄基丙烯酸酯)，聚(1，2，4，5-四溴二甲苯二丙烯酸酯)和四溴-对亚二甲苯基二丙烯酸酯-四氯-对亚二甲苯基二丙烯酸酯共聚物。其它合适的聚合阻燃剂包括至少部分源自卤化的二元酚的那些。这些包括高和低分子量聚碳酸酯和共聚碳酸酯。前者可通过使卣化的二元酚与碳酸酯前体例如碳酰溴或碳酰氯和任选的其它二元酚，二元醇和/或二羧酸反应制备。另外的合适的卣代阻燃剂包括卣化环氧化合物或源自环氧化合物的卣化化合物例如但不限于二元酚的二縮水甘油基醚，其可通过使一种或多种卤化的二元酚与含有环氧的单体例如表氯醇反应制备。可使用的卤化的二元酚的合适的实例包括2，2-二(3，5_二溴-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(3，5-二氯-4-羟基苯基)丙烷，二(3，5-二溴-4-羟基苯基)甲烷，二(3，5_二氯-4-羟基苯基)甲烷，2，2_二(4-羟基-2，3，5，6_四溴苯基)丙烷，2，2-二(4-羟基-2，3，5，6-四氯苯基)丙烷，等。在特定的实施方式中，卤化的化合物包括式(IV)的结构单元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(IV)其中Z5是卤素原子，尤其是溴或氯，和n和p各自独立地为1-4的整数，尤其是2。在另一特定的实施方式中，卤化的二元酚是2，2-二(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷。这些源自环氧化合物的聚合的卤化化合物可能具有反应性单体(所述卤化化合物源自所述单体)作为端基，例如二元酚，卤化物(halide)或环氧基团，或者尤其是在较低分子量聚合物的情况下，它们可通过使用链终止剂封端，所述链终止剂是单官能的并且可与重复单元的端基发生反应。合适的链终止剂在本领域中将是已知的，并且通常包括单羟基化合物，例如，甲醇，乙醇，苯酚，等；单羧酸或酰卤，等。特别合适的是卤化的，例如含溴-或氯-的链终止剂，例如Br卜5或Cl卜5取代的苯酚，尤其是三溴苯酚。在一种特定的实施方式中，合适的卤代阻燃剂包括溴化环氧树脂。合适的溴化环氧树脂包括可以以商标名D.E.R.tm得自DowChemicalCo.的那些，包括但不限于固体树脂例如D.E.R.tm542和D.E.R.560，和可得自ICLIndustrialProducts的产品系列F-2000和F-3000中的那些。聚合的卤代阻燃剂化合物的分子量可宽泛地变化，并且通常的范围是约2000至约40，000。特别高分子量的阻燃剂聚合物通常的分子量范围为约20，000至约40，000。同样，卤素含量可宽泛地变化。通常卤素含量为约20%至大于80%，尤其是约35%至约70%。卤代阻燃剂的量通常是根据标准试验方法给本发明的组合物的模制部件提供阻燃性的有效量。本发明的组合物中的卤代阻燃剂的量使得，包括该组合物的模制部件在UL-94规程中所述的阻燃性试验中，在一种实施方式中，提供V-0等级，在另一实施方式中，提供V-l等级，和仍然在另一实施方式中，提供V-2等级。本发明的组合物通常包括小于约30wt%的卤代阻燃剂，基于整个组合物的重量。在其它实施方式中，本发明的组合物包括的卤代阻燃剂的量，在一种实施方式中，为约7wt^至约25wt^，和仍然在另一实施方式中，为约8wt^至约22wt^，基于整个组合物的重量。本发明的组合物也包括至少一种防滴添加剂。说明性的防滴添加剂包括一种或多种含氟聚合物，其存在的量可有效地给本发明的实施方式中的树脂组合物提供防滴性能。通常，该组合物中存在的含氟聚合物的量，在一种实施方式中，为约0.01wt^至约2wt^，在另一实施方式中为约0.02wt^至约lwt^，和在另一实施方式中，为约0.lwt^和约lwt^，基于整个组合物的重量。合适的含氟聚合物和制备该含氟聚合物的方法是已知的，参见例如，美国专利3，671，487和3，723，373。合适的含氟聚合物包括含有源自一种或多种氟化a-烯烃单体的结构单元的均聚物和共聚物。术语〃氟化a-烯烃单体〃是指包括至少一个氟原子取代基的a-烯烃单体。合适的氟化a-烯烃单体包括氟代乙烯例如例如，CF2=CF2，CHF=CF2，CH2=CF2，CH2=CHF，CC1F=CF2，CC12=CF2，CC1F=CC1F，CHF=CC12，CH2=CCIF，和CC12=CCIF，和氟代丙烯例如，CF3CF=CF2，CF3CH=CHF，CF3CH=CF2，CF3CH=CH2，CF3CF=CHF，CHF2CH=CHF禾口CF3CF=CH2。在特定的实施方式中，氟化的a-烯烃单体是以下的一种或多种四氟乙烯(CF2=CF2)，氯三氟乙烯(CC1F=CF2)，偏二氟乙烯(CH2=CF2)或六氟丙烯(CF2=CFCF3)。在各种实施方式中，合适的氟化a-烯烃均聚物包括例如，聚(四-氟乙烯)和聚(六氟丙烯)。在其它实施方式中，合适的氟代a_烯烃共聚物包括含有源自两种或更多种氟化a-烯烃单体的结构单元的那些例如聚(四氟乙烯-六氟丙烯)，和包括源自一种或多种氟化单体和一种或多种可与该氟化单体共聚的无氟单烯键式不饱和单体的结构单元的那些，例如，聚(四氟乙烯-乙烯-丙烯)共聚物。合适的无氟单烯键式不饱和的单体包括a-烯烃单体例如，乙烯，丙烯和丁烯，丙烯酸酯单体例如，甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，乙烯基醚例如，环己基乙烯基醚，乙基乙烯基醚和正丁基乙烯基醚，和乙烯基酯例如，乙酸乙烯酯和叔羧酸乙烯基(vinylversatate)。在特定的实施方式中，含氟聚合物粒子的粒度为约50nm至约500nm，通过电子显微镜测得。在特定的实施方式中，含氟聚合物是聚(四氟乙烯)均聚物(〃PTFE〃)。由于直接将含氟聚合物添加到热塑性树脂组合物中往往是困难的，在一种实施方式中，可将含氟聚合物以某种方式与第二聚合物预混合从而形成浓縮物。在特定的实施方式中，将该含氟聚合物用第二聚合物包胶。在一种实施方式中，该第二聚合物为将要与含氟聚合物共混的组合物的至少一种其它树脂组分。在特定的实施方式中，该第二聚合物是热塑性树脂，例如芳族聚碳酸酯树脂或苯乙烯_丙烯腈树脂。例如，可将含氟聚合物和聚碳酸酯树脂的含水分散体蒸汽沉淀，从而形成含氟聚合物浓縮物，用作热塑性树脂组合物中的防滴添加剂，如美国专利5，521，230中所公开的，或者，可使用含水苯乙烯_丙烯腈树脂乳液，或含水丙烯腈_丁二烯_苯乙烯树脂乳液，其中在沉淀之后，使共凝结的含氟聚合物_热塑性树脂组合物干燥，从而提供PTFE-热塑性树脂粉末，如美国专利4，579，906中所公开的。含氟聚合物_热塑性树脂粉末形式的含氟聚合物添加剂在一种实施方式中包括约10wt^至约90wt^的含氟聚合物，在另一实施方式中包括约30wt^至约70wt^的含氟聚合物，和仍然在另一实施方式中包括约40wt^至约60wt^的含氟聚合物，和在一种实施方式中，包括约30wt^至约70wt^的第二聚合物，和在另一实施方式中包括约40wt^至约60wt^的第二聚合物。在另一实施方式中，含氟聚合物添加剂可通过一种或多种单烯键式不饱和的单体在含水的含氟聚合物分散体的存在下进行乳液聚合，从而在含氟聚合物存在下形成第二聚合物而制备。合适的单烯键式不饱和的单体如上所述。然后例如通过添加硫酸使乳液沉淀。通过离心使沉淀脱水，然后干燥形成含氟聚合物添加剂，该添加剂包括含氟聚合物和与其结合的第二聚合物。干的乳液聚合的含氟聚合物添加剂通常是自由流动的粉末的形式(free-flowingpowder)。在另一实施方式中，乳液聚合形成第二聚合物的单烯键式不饱和的单体包括一种或多种选自以下的单体乙烯基芳族单体，单烯键式不饱和的腈单体和C「C^烷基(甲基)丙烯酸酯单体。合适的乙烯基芳族单体，单烯键式不饱和的腈单体和C「(^烷基(甲基)丙烯酸酯单体如上所述。在特定的实施方式中，第二聚合物包括源自苯乙烯和丙烯腈的结构单元。在另一具体的实施方式中，第二聚合物包括约60wt%至约90wt%的源自苯乙烯的结构单元，和约10wt%至约40wt%的源自丙烯腈的结构单元。乳液聚合反应混合物可任选地包括第三聚合物的乳化的或分散的粒子，例如，乳化的丁二烯橡胶胶乳。可使用常规的自由基引发剂引发乳液聚合反应。可任选将链转移剂例如，C9-C13烷基硫醇化合物例如壬基硫醇，叔十二烷基硫醇等在聚合反应的过程中添加到反应容器中，从而降低第二聚合物的分子量。在一种特定的实施方式中，不使用链转移剂。在另一实施方式中，将稳定化的含氟聚合物分散体装入反应容器中并在搅拌下加热。然后向反应容器中装入引发剂体系和一种或多种单烯键式不饱和的单体，并加热使单体在分散体的含氟聚合物粒子存在下聚合，由此形成第二聚合物。合适的含氟聚合物添加剂和乳液聚合方法公开于例如美国专利5，804，654中。在特定的实施方式中，第二聚合物相对于聚苯乙烯标样显示出重均分子量为约IO，OOO至约200，000g/mol。在一种实施方式中，包胶的含氟聚合物包括聚(四氟乙烯)树脂粒子，其粒度为约35微米至约70微米，尤其是粒度为约40微米至约65微米。防滴添加剂的其它说明性的实例教导于美国专利4，753，994和5，102，696中，以及欧洲专利申请899303中。本发明的组合物可任选地包括至少一种添加剂，其包括无机或有机锑化合物。该化合物可广泛地获得，或者可以以已知方式制备。在特定的实施方式中，所用的锑化合物的类型不是关键的，其选择主要是基于经济的考虑。例如，作为无机化合物，可使用氧化锑，碳酸锑，三氧化二锑，磷酸锑，KSb(OH)e，(NH》2Sb&，等。也可使用宽泛的各种有机锑化合物，例如具有有机酸的锑酯，环烷基锑酸盐(酯)，芳基锑酸等。有机锑化合物的说明性实例包括酒石酸锑钾，己酸锑，Sb(OCH2CH3)3，Sb(0CH(CH》CH^H》3，锑酸钠，聚亚甲基乙醇酸锑(antimonypolymethyleneglycolate)，聚亚苯基锑(polyphenyleneantimony)，等。在特定的实施方式中，锑化合物包括氧化锑，三氧化二锑或锑酸钠。当存在时，在本发明的组合物中所用的包括锑化合物的添加剂的量可为小于卤代阻燃剂的量。在一些实施方式中，在本发明的组合物中所用的包括锑化合物的添加剂的量为0wt^至约15wt^，尤其是为约lwt^至约15wt^，更加尤其是为约2wt^至约10wt^，和仍然更加尤其是为约3wt^至约8wt^，基于整个组合物的重量。此外，可用一种或多种其它添加剂例如但不限于硼酸锌代替全部或部分锑化合物。本发明的组合物也可任选地包括至少一种酸清除剂。在一种实施方式中，酸清除剂不溶于溶剂中，所述溶剂用于与阻燃热塑性树脂组合物的其它组分结合。酸清除剂的说明性实例包括但不限于天然或合成水滑石，锌取代的水滑石，无定形碱式碳酸铝镁，碱式碳酸镁，氢氧化铝，白云石，沸石，和氢氧化镁，或至少一种通过任选地用表面处理剂处理表面得到的它们的产物。说明性的表面处理剂包括现有技术中已知的那些例如阴离子表面活性剂，硅烷偶联剂，钛偶联剂，脂肪酸酰胺，脂肪酸盐，脂肪酸酯，等。其具体的实例包括阴离子表面活性剂例如硬脂酸钠，油酸钠，十二烷基苯磺酸钠，等，基于硅烷_或钛的偶联剂例如乙烯基三乙氧基硅烷，Y-氨基丙基三甲氧基硅烷，异丙基三异硬脂酰基钛酸盐(酯)，异丙基三癸基苯磺酰基钛酸盐(酯)等，和高级脂肪酸酯例如单硬脂酸甘油酯，单油酸甘油酯，等。酸清除剂的说明性实例包括但不限于美国专利4，427，816，5，106，898，5，234，981，6，500，889，6，780，348，和7，109,260中所述的那些。已经将天然水滑石描述为具有通式Mg6Al2(OH)16C034H20。合成水滑石的代表性经验式为Al2Mg4.350Hn.36C03(L67)攀合成水滑石的实例包括Mg。.7A1。.3(OH)2(C03)。.150.54H20，Mg4.5A12(OH)13C033.5H20，和Mg4.2Al(0H)12.4C03。水滑石可商购自例如Ciba(商标名HYCITE⑧);KyowaChemicalCompany(商标名ALCAMIZER⑧，DHT-4A，DHT_4A_2，DHT-4C和DHT-4V);和J.M.HuberCorporation(商标名HYSAFE⑧510，HYSAFE539，和HYSAFE⑧530)。在各种实施方式中，酸清除剂在本发明的组合物中的用量可为0wt^至约5wt^，具体地为约0.05wt%至约5wt^，更具体地为约0.08wt^至约4wt^，和仍然更具体地为约0.lwt^至约3wt%，基于整个组合物的重量。可使用包括锑化合物的至少一种添加剂和至少一种酸清除剂的混合物。当用作混合物时，包括锑化合物的至少一种添加剂和至少一种酸清除剂的总量在一种实施方式中，为小于或等于约10wt^，在另一实施方式中为小于或等于约8wt^，和仍然在另一实施方式中，为小于或等于约6wt^，基于组合物的总重量。本发明的组合物也可任选地包括现有技术中已知的添加剂，其包括但不限于稳定剂，例如颜色稳定剂，热稳定剂，光稳定剂，抗氧化剂，紫外光屏蔽剂，和紫外线吸收剂；润滑剂，流动性促进剂和其它加工助剂；增塑剂，防静电剂，脱模剂，抗冲改性剂，填料，和着色剂例如染料和颜料，其可为有机物、无机物或者有机金属化合物；类似添加剂。说明性的添加剂包括但不限于二氧化硅，硅酸盐，沸石，二氧化钛，石粉，玻璃纤维或玻璃球，碳纤维，碳黑，石墨，碳酸钙，滑石，锌钡白，氧化锌，硅酸锆，氧化铁，硅藻土，碳酸钙，氧化镁，氧化铬，氧化锆，氧化铝，碎石英石，粘土，煅烧粘土，滑石，高岭土，石棉，纤维素，木粉，软木，棉花和合成织物纤维，尤其是增强填料例如玻璃纤维，碳纤维，金属纤维，和金属片，包括但不限于铝片。常常向本发明的组合物中添加不止一种添加剂，在一些实施方式中，添加不止一种同一类型的添加剂。在特定的实施方式中，组合物还包括选自以下的添加剂着色剂，染料，颜料，润滑剂，稳定剂，热稳定剂，光稳定剂，抗氧化剂，紫外光屏蔽剂，紫外线吸收剂，填料，及其混合物。将一种或多种卤代阻燃剂添加到本发明的实施方式中的热塑性组合物中的方式不是关键的。在一些实施方式中，可将所有的或者部分卤代阻燃剂以基本上未稀释的形式与其它组合物组分合并。在其它实施方式中，可将所有的或者部分卤代阻燃剂与一种或多种树脂聚合物的至少一部分预混合，从而制备母料，和然后可添加剩余的树脂聚合物，然后与其混合。一种或多种添加剂(例如锑化合物或酸清除剂或者锑化合物和酸清除剂)的所有或者一部分，和/或一种或多种常规添加剂的所有或者一部分也可任选地存在于任何母料中。在一些实施方式中，母料在挤出工艺中制备。至少一种阻燃剂在母料中的量为在一种实施方式中，30-70wt%，在另一实施方式中为40-60wt%，基于母料的重量。本发明的组合物和由其制备的制品可通过已知的热塑性塑料加工技术制备。可使用的已知的热塑性塑料加工技术包括但不限于，挤出，压延，捏合，型面挤出，片材挤出，共挤出，模塑，挤出吹塑，热成型，注塑，共注塑(co-injectionmolding)和旋转注模。本发明还可预期在所述制品上进行另外的制造操作，例如但不限于模内装饰(in-molddecoration)，在漆炉中焙烤，表面蚀刻，层压，和/或热成型。本发明的组合物适合用于在模塑的部件中需要高的缺口伊佐德冲击强度(Nil)值的应用。由本发明的组合物模塑的部件显示出Nil值，在一种特定的实施方式中为大于或等于约5千焦每平米(kJ/m2)，在另一特定的实施方式中为大于或等于约6kJ/m2，根据IS0180在室温测定。本发明的组合物也适合用于需要高熔体流动性的应用中，例如用于注塑应用中。在特定的实施方式中，本发明的组合物显示出熔体流动速率随着树脂组分的分子量降低而增加。仍然在另一特定的实施方式中，本发明的组合物显示出熔体流动速率随着一种或多种树脂组分的分子量降低而增加，所述一种或多种树脂组分包括具有源自以下物质的结构单元的那些苯乙烯和丙烯腈；a-甲基苯乙烯和丙烯腈；a-甲基苯乙烯，苯乙烯，和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；a_甲基苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；或a-甲基苯乙烯，苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；等，或其混合物。在另一具体的实施方式中，本发明的组合物显示出熔体流动速率随着树脂组分的分子量降低而增加，并且也显示出在模制部件中的NII值不随着树脂组分的分子量的降低而显著降低，其中术语"显著降低"是指在一种实施方式中，Nil值的降低不超过约l-2kj/m2，更具体地降低不超过约lkj/m2。在另一具体的实施方式中，当SAN作为单独合成的刚性热塑性树脂组分存在时，本发明的组合物的模制部件显示出在对应于特性粘度为约40-80cc/g的SAN的分子量范围内Nil值的降低不超过约l-2kj/m。仍然更具体地，本发明的组合物显示出熔体体积速率，在一种实施方式中，大于或等于约ll立方厘米每10分钟(cm3/10min.)，在另一实施方式中，大于或等于约15cm3/10min，根据ISO1133测定。仍然更具体地，当组合物中单独合成的刚性热塑性树脂组分包括SAN，并且SAN的分子量对应于特性粘度为约40-80cc/g或者对应于特性粘度为约50-80cc/g时，本发明的组合物显示出熔体体积速率，在一种实施方式中，大于或等于约11立方厘米每10分钟(cm3/10min.)，在另一实施方式中，大于或等于约15cmVl0min，根据ISO1133测定。在一种特定的实施方式中，熔体体积速率在220°C和IO千克重量测定。本发明的组合物也可包括再研磨(regrind)或再加工(reworked)的树脂组分。可将本发明的组合物形成为有用的制品。有用的制品包括用于阻燃应用中的那些，包括但不限于，通过注塑方法制备的制品。在一些实施方式中，该制品包括整体制品。在其它实施方式中，本发明的组合物可用作多层制品中的层。在特定的实施方式中，本发明的组合物可用作多层制品的顶层，其它的层可包括任何阻燃性热塑性塑料，例如阻燃性ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯热塑性塑料)等。此外，在一些实施方式中，所述多层制品可包括至少一个包括本发明的组合物的层和至少一个在所述层和另一层之间的粘结层。包括本发明的组合物的说明性的制品包括电气外壳(electricalenclosures)，用于加热、通风和空调应用中的部件和外壳，空气过滤器外壳，用于电讯应用的部件，用于草坪和花园应用的部件，电气组件，器具组件和外壳，洗衣机组件和外壳，洗碗机组件和外壳，冰箱组件和外壳，网络外壳，用于个人保护和报警系统的部件和外壳，用于自动取款机(ATM)和售票机应用的部件和外壳，用于计算机和消费品电子应用的部件和外壳，复印件外壳，打印机外壳，服务器框(serverbezels)，气体探测器部件和外壳，等。无需进一步详细说明，认为本领域技术人员能够在使用了本申请的描述之后，充分地利用本发明。加入以下实施例来给本领域技术人员在实施权利要求的发明时提供额外的指导。提供的实施例仅是有助于教导本申请的工作的代表。因此，这些实施例不意图以任何方式限制本发明，本发明在所附权利要求中限定。在以下实施例中，MMA-ASA-1是共聚物，其所包括的结构单元源自28-34wt^苯乙烯，10-15wt%丙烯腈，10-15wt%甲基丙烯酸甲酯，和约40-45wt%丙烯酸丁酯，其具有宽的单峰橡胶粒子分布；ASA-1是丙烯腈_苯乙烯_丙烯酸酯共聚物，其结构单元源自约40-45%丙烯酸丁酯，约35-40%苯乙烯，和约15_20%丙烯腈，具有宽的单峰橡胶粒子分布；SAN-1是共聚物，其结构单元源自约25-30wt^苯乙烯和约70_75wt%丙烯腈，并且分子量为约105，000，熔体体积速率(在220。C和5千克重量)为约16-21cm3/10min.，和特性粘度为54-56cc/g;SAN-2为共聚物，其结构单元源自约25_30wt%苯乙烯和约70-75wt^丙烯腈，并且分子量为约130，000，熔体体积速率(在22(TC和10千克重量)为约24-32cmVl0min.，和特性粘度为63-67cc/g;SAN-3为共聚物，其结构单元源自约30-35wt^苯乙烯和约65-70wt^丙烯腈，并且分子量为约150，000，熔体体积速率(在220。C禾口10千克重量)为约5.5-8.5cmVl0min.，和特性粘度为81_86cc/g;和FR-1为溴化环氧树脂。防滴添加剂通过使苯乙烯和丙烯腈在聚(四氟乙烯)(PTFE)的含水分散体存在下共聚而制备(50wt%PTFE，50wt^的含有75wt^苯乙烯和25wt^丙烯腈的苯乙烯-丙烯腈共聚物)。流动性用根据ISO1133在22(TC和10千克重量测定的熔体体积速率表示。缺口伊佐德冲击强度值根据ISO180测定。阻燃性根据UL-94规程测定。在以下实施例中，组分的量表示为wt%。实施例1-4和对比例1-2由表1所示的组分混合得到组合物。每个组合物另外含有5.9wt^氧化锑，0.2wt^水滑石，0.4wt^防滴添加剂，3份每百份树脂组分(phr;其中树脂组分包括MMA-ASA-1，ASA-1，SAN，和FR-1)的润滑剂，稳定剂，和抗氧化剂的混合物，和2phr的颜料。将混合的物质模制成试验部件，并且测试该部件的流动性，缺口伊佐德冲击强度，和阻燃性(FR性)。试验结果示于下表l中。表117<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>该组合物表明，随着SAN组分的分子量的降低，流动性有增加。但是，令人惊奇的和出乎意料的是，随着SAN组分的分子量的降低，模制部件中的冲击强度没有相应的降低。相反，冲击强度基本上保持恒定。阻燃性、高流动性和高冲击强度的组合使得这些组合物适合用于许多商业用途。实施例5-9由表2所示的组分混合得到组合物。每个组合物另外含有0.4wt^防滴添加剂，0.2wt^水滑石，3份(每百份树脂组分)(phr;其中树脂组分包括MMA-ASA-l，ASA-1，SAN，和FR-1)的润滑剂，稳定剂，和抗氧化剂的混合物，和0.5phr颜料。将混合的物质模制成试验部件，并且测试该部件的流动性和缺口伊佐德冲击强度。试验结果示于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>组分Ex.5Ex.6Ex.7Ex.8Ex.9SAN-135.135.135.135.135.1氧化锑5.95.95.95.65.6MVR(cmVlOmin.)26.827.429.526.728.6NII(kJ/m2)6.16.35.86.46.0该组合物表明，随着FR-1的量增加，流动性仅有稍微的增加，同时模制部件中的冲击强度保持基本上恒定(小于约8%的变化)。流动性随着FR-l量的增加而增加的百分比远小于通过降低SAN组分的分子量而获得的流动性的增加百分比，如实施例l-6中所示。本发明的组合物显示出流动性随着SAN组分的分子量降低而增加，同时显示出在模制部件中的冲击强度没有相应降低，这一事实是出乎意料的结果。相反，模制部件中的冲击强度保持基本上恒定。相反，美国专利6，403，723教导了包括ASA和SAN的树脂组合物，随着组合物中的SAN组分的特性粘度(g卩，因此分子量)降低，该组合物显示出增加的熔体流动性和模制品中降低的冲击强度。尽管参考优选的实施方案描述了本发明，但并不意图将本发明限制于所示的详细内容，这是因为可做出各种改变和代替，而根本不偏离本发明的精神。因此，本领域技术人员通过简单的实验就能够想到本申请所公开的本发明的进一步改进和等效替换，认为所有的这些改进和等效替换都在权利要求所限定的本发明的精神和范围内。通过参考将本申请引用的所有专利和公开文献通过参考并入本申请。19权利要求一种阻燃组合物，其包括(i)20-65wt％的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)或丙烯酸酯-改性的ASA，(ii)25-45wt％的至少一种包括源自以下物质的结构单元的刚性热塑性聚合物苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯，苯乙烯，和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；α-甲基苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；或α-甲基苯乙烯，苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯，或其混合物，(iii)7-30wt％的至少一种卤代阻燃剂，(iv)0.01-2wt％的至少一种防滴添加剂，(v)0-15wt％的至少一种包括无机和/或有机锑化合物的添加剂，和(vi)0-5wt％的至少一种酸清除剂，其中wt％值基于组分(i)-(vi)的重量。2.权利要求1的阻燃组合物，其中所述卣代阻燃剂包括溴化环氧树脂。3.权利要求1-2中任一项的阻燃组合物，其中所述防滴添加剂包括聚(四氟乙烯)。4.权利要求1-3中任一项的阻燃组合物，包括l-15wt^的至少一种无机或有机锑化合物。5.权利要求1-4中任一项的阻燃组合物，包括0.05-5wt^的至少一种酸清除剂。6.权利要求5的阻燃组合物，其中所述酸清除剂选自天然水滑石，合成水滑石，锌取代的水滑石，无定形碱式碳酸铝镁，碱式碳酸镁，氢氧化铝，白云石，沸石，氢氧化镁，和至少一种通过任选地用表面处理剂处理上述物质表面得到的产物。7.权利要求1-6中任一项的阻燃组合物，还包括至少一种选自以下的添加剂着色剂，染料，颜料，润滑剂，稳定剂，热稳定剂，光稳定剂，抗氧化剂，紫外光屏蔽剂，紫外线吸收剂，填料，及其混合物。8.权利要求1-7中任一项的阻燃组合物，其显示出在模制品中根据UL-94规程的至少V-2等级。9.权利要求1-8中任一项的阻燃组合物，其显示出在模制品中根据UL-94规程的V-0等级。10.权利要求1-9中任一项的阻燃组合物，其在模制品中根据IS0180在室温测定显示出缺口伊佐德冲击强度(Nil)值大于或等于约5千焦每平米(kj/m2)。11.权利要求IO的阻燃组合物，其中随着刚性热塑性聚合物(ii)的分子量降低，在模制品中的所述Nil值的降低小于约l-2kj/m2。12.权利要求l-ll中任一项的阻燃组合物，其中所述刚性热塑性聚合物(ii)包括源自苯乙烯和丙烯腈的结构单元，并且具有对应于约40-80立方厘米每克(cc/g)的特性粘度的分子量。13.权利要求1-12中任一项的阻燃组合物，其显示出熔体体积速率为大于或等于约11立方厘米每10分钟(cm3/10min.)，根据ISO1133在220。C和10千克<重量测定。14.权利要求1-13中任一项的阻燃组合物，其中所述添加剂是氧化锑，和所述酸清除剂包括水滑石；禾口其中所述组合物显示出(a)在模制品中根据UL-94规程的至少V-1等级，(b)缺口伊佐德冲击强度(Nil)值为大于或等于约5千焦每平米(kj/m2)，根据ISO180在室温测定，和(c)熔体体积速率为大于或等于约11立方厘米每10分钟(cmVlOmin.)，根据ISO1133在22(TC和10千克重量测定。15.权利要求1-14中任一项的阻燃组合物，其中所述防滴添加剂包括浓縮物，所述浓縮物包括50wtX聚(四氟乙烯)和50wtX苯乙烯-丙烯腈共聚物，所述苯乙烯_丙烯腈共聚物含有75wt^苯乙烯和25wt^丙烯腈。16.权利要求1-15中任一项的阻燃组合物，其中随着SAN分子量的降低，在模制品中的所述Nil值的降低小于约lkj/m2。17.由权利要求1-16中任一项的组合物制成的制品。全文摘要本申请公开了组合物，包括一种阻燃组合物，其包括(i)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物(ASA)或丙烯酸酯-改性的ASA，(ii)至少一种包括源自以下物质的结构单元的刚性热塑性聚合物苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯，苯乙烯，和丙烯腈；苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；α-甲基苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯；或α-甲基苯乙烯，苯乙烯，丙烯腈，和甲基丙烯酸甲酯，或其混合物，(iii)至少一种卤代阻燃剂，(iv)至少一种防滴添加剂，(v)任选的至少一种包括无机或有机锑化合物的添加剂，和(vi)任选的至少一种酸清除剂。也公开了由所述组合物制成的制品。文档编号C08L51/00GK101765635SQ200880101110公开日2010年6月30日申请日期2008年5月27日优先权日2007年6月8日发明者多米尼克·阿诺德,弗兰克·休伊杰斯申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司