专利名称：聚缩醛树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及机械特性和耐热水性优异的聚缩醛树脂组合物。
背景技术：
已知为了提高聚缩醛树脂的机械特性、例如强度或刚性而配合玻璃类无机填充材 料等增强材料。但是由于聚缩醛树脂缺乏活性、玻璃类无机填充材料也缺乏活性，仅在聚缩醛树 脂中配合玻璃类无机填充材料进行熔融混炼时两者的粘合性不充分，多得不到所期待程度 的机械特性的提高。对于耐热水性也是同样地，仅在聚缩醛树脂中配合玻璃类无机填充材料进行熔融 混炼时两者的粘合性不充分，作为热水处理后的特性，多得不到所期待程度的强度保持效^ ο因此，提出了用于提高聚缩醛树脂与玻璃类无机填充材料的粘合性，从而改善机 械特性和耐热水性的各种方法。例如，已知向聚缩醛树脂中添加玻璃类无机填充剂和硼酸化合物，进而用特定 的硅烷化合物对该玻璃类无机填充剂进行表面处理(参照日本特开平9-151298号公报 (参照权利要求1、权利要求4))，向聚缩醛树脂中添加玻璃类无机填充材料和羟基羧酸化 合物，进而用特定的硅烷化合物对该玻璃类无机填充材料进行表面处理(参照日本特开 2002-371168号公报(参照权利要求1、权利要求3))，向聚缩醛树脂中添加玻璃类无机填充 材料和分子中具有50mmol/kg以上的羟基的改性聚缩醛树脂(参照日本特开2004-359791 号公报(权利要求1))等。
发明内容
但是，这些方法虽然可以提高玻璃类无机填充材料的化学活性、或在聚缩醛树脂 基质中增加活性官能团，但是仅如此，对于改善化学上惰性的聚缩醛树脂与玻璃类无机填 充材料的粘合性、实现优异的机械强度和耐热水性来说未必充分。本发明解决上述问题，其目的在于，提供可以满足近年来随着聚缩醛树脂的利用 领域的扩大而要求的更高的机械特性和耐热水性的聚缩醛树脂组合物。本发明人鉴于上述问题，为了得到具有优异的机械物性和耐热水性的强化聚缩醛 树脂组合物而进行了深入研究，结果发现，通过以特定比率配合特定的改性聚缩醛树脂与 硼酸化合物，可以显著地改善上述问题，从而完成本发明。S卩，本发明涉及聚缩醛树脂组合物，其特征在于，在往聚缩醛树脂成分(A) 100重 量份中配合玻璃类无机填充材料(B)3 200重量份的聚缩醛树脂组合物中，进一步配合 硼酸化合物(C)O. 001 1.0重量份，同时，该聚缩醛树脂成分(A)是以分子中具有0 20mmol/kg的羟基的聚缩醛树脂(Al)99. 9 80重量份、和分子中具有30 2000mmol/kg 的羟基的改性聚缩醛树脂(A》0. 1 20重量份的比率构成的。
具体实施例方式以下对本发明进行具体的说明。本发明的特征在于，在配合了玻璃类无机填充材 料而强化的聚缩醛树脂组合物中，作为聚缩醛树脂成分(A)，并用分子中具有0 20mmol/ kg的羟基的聚缩醛树脂(Al)和分子中具有30 2000mmol/kg的羟基的改性聚缩醛树脂 (A2)，并配合有硼酸化合物(C)。本发明中使用的聚缩醛树脂(Al)是以氧基亚甲基(-CH2O-)为主要结构单元的高 分子化合物，可以为聚氧基亚甲基均聚物、或除了氧基亚甲基以外还含有少量其他结构单 元的共聚物(包括嵌段共聚物)。通常均聚物通过无水甲醛的均聚，或通式(CH2O)n[其中，η为3以上的整数]表示 的甲醛的环状低聚物、特别是甲醛的环状三聚物三1 烷的聚合来制备。通常通过聚合物的 封端使其对热分解稳定。共聚物是在约85 99. 9摩尔％的-CH2O-重复基团中分散15 0. 1摩尔％的以 下通式表示的基团而成的数均分子量为5000以上的高分子化合物，
权利要求
1.聚缩醛树脂组合物，其特征在于，在往聚缩醛树脂成分(A)100重量份中配合玻 璃类无机填充材料(B)3 200重量份的聚缩醛树脂组合物中，进一步配合硼酸化合物 (C)O. 001 1.0重量份，同时，该聚缩醛树脂成分(A)是以分子中具有0 20mmol/kg的羟 基的聚缩醛树脂(Al) 99. 9 80重量份、和分子中具有30 2000mmol/kg的羟基的改性聚 缩醛树脂(A2)0. 1 20重量份的比率构成的。
2.如权利要求1所述的聚缩醛树脂组合物，其中，聚缩醛树脂(Al)是通过将三喷烷和 选自不具有羟基的环状醚和环状缩甲醛中的化合物共聚得到的共聚物。
3.如权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，改性聚缩醛树脂m是通过在 具有羟基的化合物的存在下，将三〃恶烷与选自不具有羟基的环状醚和环状缩甲醛中的化合 物共聚得到的共聚物。
4.如权利要求1或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，改性聚缩醛树脂m是通过将 三〃恶烷、选自不具有羟基的环状醚和环状缩甲醛中的化合物、以及含有羟基的环状缩甲醛 共聚得到的共聚物。
5.如权利要求4所述的聚缩醛树脂组合物，其中，含有羟基的环状缩甲醛为甘油缩甲
6.如权利要求ι或2所述的聚缩醛树脂组合物，其中，改性聚缩醛树脂m是通过如 下得到的共聚物将三喷烷、选自不具有羟基的环状醚和环状缩甲醛中的化合物、以及含 有羟基的环状缩甲醛的羟基被酰化或硅烷化而成的化合物共聚，由此制备侧链具有酰基或 甲硅烷基的共聚物，然后，当侧链具有酰基时用碱性化合物、当侧链具有甲硅烷基时用酸性 化合物对该共聚物进行处理，由此使酰基或甲硅烷基的一部分或全部分解形成羟基，从而 得到的所述共聚物。
7.如权利要求6所述的聚缩醛树脂组合物，其中，含有羟基的环状缩甲醛的羟基被酰 化或硅烷化而成的化合物为甘油缩甲醛乙酸酯。
8.如权利要求1 7中任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，玻璃类无机填充材料 (B)为选自玻璃纤维、玻璃珠、磨碎玻璃纤维和玻璃片中的至少一种。
9.如权利要求1 8中任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，玻璃类无机填充材料 (B)用选自硅烷类偶联剂和钛酸酯类偶联剂中的至少一种进行过表面处理。
10.如权利要求1 9中任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，硼酸化合物(C)是 选自原硼酸、偏硼酸、四硼酸和三氧化二硼中的至少一种。
11.如权利要求1 10中任意一项所述的聚缩醛树脂组合物，其中，聚缩醛树脂成分 (A)在其100重量份中以0. 01 3重量份的比率含有具有分支或交联结构的聚缩醛树脂 (A3)。
全文摘要
本发明在含有玻璃类无机填充材料的聚缩醛树脂组合物中，改善玻璃类无机填充材料与聚缩醛树脂的粘合性，实现优异的机械强度和耐热水性。具体地说，在往聚缩醛树脂成分(A)100重量份中配合玻璃类无机填充材料(B)3～200重量份的聚缩醛树脂组合物中，进一步配合硼酸化合物(C)0.001～1.0重量份，同时，该聚缩醛树脂成分(A)是以分子中具有0～20mmol/kg的羟基的聚缩醛树脂(A1)99.9～80重量份、和分子中具有30～2000mmol/kg的羟基的改性聚缩醛树脂(A2)0.1～20重量份的比率构成的。
文档编号C08L59/00GK102131865SQ200880130848
公开日2011年7月20日 申请日期2008年9月29日 优先权日2008年9月29日
发明者久保田丰, 川口邦明, 霜田晓英 申请人:宝理塑料株式会社