专利名称：优良耐老化性能的聚缩醛树脂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有优良耐长期热老化性的聚缩醛树脂，特别涉及一种具有聚甲醛特性如机械性能、模压性、热稳定性等，并且在高温条件下有优良耐长期热老化性的聚甲醛组合物。
聚缩醛树脂被认为是在机械性能、硬度、冷流性、耐溶剂性等方面性能优良的工程树脂，应用的范围很广泛，例如包括用作汽车、电气用具等机械活动零件等。随着树脂用途的不断拓宽和增加，对性能的要求也越来越严格，特别是当它们在高温条件下使用时，就需要具有耐长期热老化性，但是现在没有具有较满意的耐老化性的常规聚缩醛树脂且它们的应用也很有限。
为避免聚缩醛树脂在高温条件下使用时性能退化，常用的一种已知的方法是在其中加入如热稳定剂、抗氧剂等添加剂，例如，JP-B-62-58，387和US-A-4,342,680提出用一种由取代的胺三嗪、空间受阻酚和含金属化合物组成的三元组合物来改善热稳定性，JP-A-2-209,944提出通过三种抗氧剂与脂肪酸钙盐共用的方法来改善长期耐热性，另外，JP-B-55-22,508和US-A-3,743,614公开了通过受阻酚化合物与10到20个碳原子羧酸的碱土金属盐和/或碱土金属氢氧化物一起使用可改善抗氧化和热分解稳定性，进一步，JP-B-60-56,748和UK-A-1,425,771提出通过使用受阻酚化合物和22到36个碳原子脂族羧酸的碱土金属盐可改善抗热和氧化稳定性。
尽管可通过在其中加入一种添加剂的方法来改善聚缩醛树脂的耐长期热老化性，但改进的效果却不是很好，当这种聚缩醛树脂在高温条件下长期使用时，会导致机械性能降低，且最终会使聚缩醛树脂降解。
因此本发明的目的是克服常规聚缩醛树脂的缺点，提供一种具有优良耐长期热老化性的聚缩醛树脂组合物，并且提供生产该组合物的方法。
本发明人研究了聚缩醛树脂的耐长期热老化性，从而发现了一种由特定的聚缩醛、抗氧剂和碱性物质按指定量组成的聚缩醛树脂组合物可达到上述目的，在此基础上完成本发明。
按照本发明，所提供的聚缩醛组合物包括100份(重量)聚缩醛，其残留氟浓度不大于约13ppm且当树脂在氮气下于230℃加热30分钟所产生的甲醛浓度不大于约500ppm，从0.01到约3份(重量)的抗氧剂和从0.001到约5份(重量)的碱性物质。
在本发明的树脂组合物中所用的聚缩醛可以通过例如下面的方法来生产首先，用于生产聚缩醛的主单体是三噁烷，它是甲醛的环状低聚物，与其一起使用的共聚单体是一种由下列通式(I)表示的环醚
其中R1到R4各自独立地代表一个氢原子、一个未被取代的或用1至3个卤原子取代的C1-C5烷基，且每个R5独立地代表一个未被取代的，或是用1或2个C1-C5烷基或1或2个卤原子取代的亚甲基或氧亚甲基，(此处P代表0到3的整数)，或者每个R5独立地代表一个下列通式(II)或(III)所表示的二价基团-(CH2)q-O-CH2-(II)-(OCH2CH2)q-O-CH2-(III)其中式(I)中的P是1，式(II)或(III)中的q代表1到4的一个整数。
其它共聚单体的典型的例子包括，例如环氧乙烷、环氧丙烷、1，3-二氧戊环(1，3-dioxorane)、1，3，5-三氧环庚烷(1，3，5-trioxepane)、1，4-丁二醇缩甲醛、氯代环氧丙烷二甘醇缩甲醛等。共聚单体的浓度不是关键的，但是通常每摩尔三噁烷不少于0.0005摩尔，但不大于0.15摩尔。
本发明所用的聚缩醛可以是由上述三噁烷经均聚反应得到的均聚物，也可以是由上述三噁烷和上述共聚单体的混合物聚合反应得到的共聚物。
在生产本发明聚缩醛的过程中所用的聚合催化剂包括从三氟化硼、三氟化硼水合物、三氟化硼与一种含一个氧原子或硫原子的有机化合物(例如一种醚如二乙醚、二正丁基醚，一种硫醚如乙硫醚)形成的配合物中选择至少一种化合物，但不限于这些化合物。聚合催化剂优先选用三氟化硼与上述有机化合物形成的配合物，配合物包括三氟化硼二乙醚、三氟化硼二丁基醚或它们的混合物，但是也不限于这些化合物。
当使用上述聚合催化剂生产聚缩醛时，会累积一定量的残留氟，本发明最重要的一点是采用残留氟浓度不大于13ppm的聚缩醛，优选使用残留氟浓度不大于8ppm的聚缩醛。若聚缩醛中残留氟浓度超过13ppm，则在高温条件下长期使用聚缩醛树脂组合物时，会导致树脂组合物耐长期热老化性能的降低。
为生产较低残留氟浓度的聚缩醛，有效的方法是在聚合过程中控制聚合催化剂浓度不超过一定值，具体地说，每摩尔三噁烷或每摩尔三噁烷和共聚单体(若用共聚体的话)的总和所用的聚合催化剂浓度最好控制在不大于3.0×10-5摩尔，特别是为使得到的聚缩醛中残留氟浓度不大于8ppm，则每摩尔三噁烷或每摩尔三噁烷和共聚单体(若用共聚单体的话)的总和所用的聚合催化剂浓度最好控制在不大于1.5×10-5摩尔。当聚合过程中聚合催化剂的浓度较高而使经聚合反应制成的聚缩醛中残留氟浓度大于13ppm时，可以用一种溶剂洗涤聚缩醛，除去聚合催化剂，从而使聚缩醛中残留氟浓度降低到不大于13ppm。具体地说，这些洗涤方法包括但不限于下面一些方法，用热水、蒸汽或水和有机溶剂的混合物在高温下洗涤在聚合反应后通过聚合催化剂失活而得到的聚缩醛，或者是已通过聚合催化剂失活并且使聚缩醛因分解而存在的不稳定端基部分变成稳定端基，换句话说就是经过所谓的端基稳定工序或处理等过程而得到的聚缩醛。例如，用含15％甲醇的水溶液在80℃到150℃的温度下处理端基已稳定的聚缩醛约10分钟到几个小时(例如从1至3小时)，可以使聚缩醛中的残留氟浓度调整到约13ppm或更少。洗涤处理过程的条件可根据洗涤处理前聚缩醛中的残留氟浓度来确定。
本发明的另一个重要特点是提供一种聚缩醛，当该聚缩醛在氮气中于230℃加热约30分钟时，所产生的甲醛浓度不大于约500ppm，最好是不大于300ppm。当在上述加热条件下产生的甲醛浓度超过约500ppm时，则在高温条件下使用该聚缩醛树脂组合物会导致其耐长期热老化性能降低。
在生产聚缩醛的过程中，为使产生的甲醛浓度不大于约500ppm，用一台挤出机，通过下面三个步骤进行端基稳定处理(1)将聚缩醛变成熔融态；(2)将水和碱性物质如三乙胺等的混合溶液加入到熔融聚缩醛中并且将得到混合物捏合，使端基稳定；和(3)通过在减压条件下脱气排除游离甲醛和在步骤(2)中加入的水与碱性物质的混合溶液。另外，为进一步降低所产生的甲醛浓度，聚缩醛可用上述端基稳定步骤处理几次。
通过将一种抗氧剂和一种碱性物质与这样制得的聚缩醛混合而得到的树脂组合物具有优良的耐长期热老化性。
本发明所用的抗氧剂是一种受阻酚化合物和/或一种受阻胺化合物。
受阻酚化合物包括但并不限于以下化合物3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷酯，3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八烷酯，3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十四烷酯，1，6-己二醇二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，1，4-丁二醇二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]，3，9-二{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二甲基乙基}-2，4，8，10-四氧杂螺[5，5]十一烷，N，N’-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]六亚甲基二胺，N，N’-四亚甲基二[3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]二胺，N，N’-二[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基]肼，或是它们的混合物。
受阻胺化合物包括但并不限于以下化合物4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6，-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-环己烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苄氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(乙基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(环己基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)碳酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)草酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丙二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)对苯二酸酯，1，2-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷，α，α’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)对二甲苯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯亚甲基2，4-二甲氨酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基1，6-二甲氨酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯1，3，5-三羧酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯1，3，4-三羧酸酯，1-{2-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]乙基}-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基哌啶，1，2，3，4-丁四酸与1，2，2，6，6，-五甲基-4-哌啶二醇和β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧杂螺(5，5)十一烷)二乙醇的缩合产物，或者是它们的混合物。
在本发明中，抗氧剂包括选自上述受阻酚化合物和受阻胺化合物中的至少一种化合物。每100份(重量)聚缩醛所加入的抗氧剂量为0.01到3份(重量)，最好是0.01到1.0份(重量)。
本发明所用的碱性物质是一种含氮化合物和/或一种含金属化合物如一种碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐或有机酸盐，或者是它们的混合物。
含氮化合物包括但并不限于下述化合物双氰胺，胍胺(2，4-二氨基均三嗪)，蜜胺(2，4，6-三氨基均三嗪)，N-丁基蜜胺，N-苯基蜜胺，N，N-二苯基蜜胺，N，N-二烯丙基蜜胺，N，N’，N’-三苯基蜜胺，N-羟甲基蜜胺，N，N’-二羟甲基蜜胺，N，N’，N’-三羟甲基蜜胺，苯并胍胺(2，4-二氨基-6-苯基均三嗪)，2，4-二氨基-6-甲基均三嗪，2，4-二氨基-6-丁基均三嗪，2，4-二氨基-6-苄氧基均三嗪，2，4-二氨基-6-丁氧基均三嗪，2，4-二氨基-6-环己基均三嗪，2，4-二氨基-6-氯均三嗪，2，4-二氨基-6-巯基均三嗪，2，4-二羧基-6-氨基均三嗪，2-羟基-4，6-二氨基均三嗪，N，N’，N’N’-四氰乙基苯并胍胺，或它们的混合物。优选双氰胺，胍胺(2，4-二氨基均三嗪)和蜜胺(2，4，6-三氨基均三嗪)。
所用的另一种碱性物质为含金属化合物如碱金属和/或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐。碱金属包括但并不限于下述金属锂、钠、钾或它们的混合物，碱土金属包括但并不限于下列金属镁、钙、钡或它们的混合物。这些金属的无机酸盐包括但不限于下列酸盐碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐或它们的混合物，这些金属的羧酸盐包括但不限于下列羧酸盐饱和脂族羧酸如癸酸、十二烷酸、十四烷酸、十六烷酸、十八烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十九烷酸、三十一烷酸、蜡酸或它们的混合物与这些金属的形成盐，和不饱和脂族羧酸盐如十一碳烯酸、油酸、反油酸、二十二碳烯酸、芥酸、巴西烯酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸或它们的混合物与这些金属形成的盐，在这些碳酸盐中，特别优选十二烷酸盐，十八烷酸盐、二十二烷酸盐或它们的混合物。
本发明中的碱性物质选自上述含氮化合物、上述碱金属的氢氧化物、无机酸盐、羧酸盐、碱土金属的羧酸盐和它们的混合物中的至少一种化合物。每100份(重量)聚缩酸加入的碱性物质量为从0.001至约5份(重量)，最好是从约0.005至1.0份(重量)。
将抗氧剂和碱性物质加入聚缩醛的时间可以在聚缩醛端基稳定处理之前或之后，但是这一时间并不是关键的。
此外，本发明组合物还可包括其它一些迄今为止已知的添加剂，例如一种热稳定剂、脱模剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、表面活性剂等，根据不同用途赋予组合物理想的性能，除此之外，还可加入一种有机高分子或聚合物材料，一种无机或有机纤维状、粉未状或类似片状的填料，一种颜料等，或者是它们的混合物。
下面示出的一些实施例和比较实施例可更详细地理解本发明，但这些例子仅用来说明本发明，而不是限制本发明的权利要求范围。
在实施例和比较实施例中示出的值规定如下残留氟浓度将聚缩酸用1N HCl热分解，然后用氟离子电极(HORIBA制造)测定聚缩醛中的氟浓度。产生的甲醛浓度聚缩醛在氮气流中于230℃下加热并用水吸收得到的气体30分钟，然后通过用亚硫酸钠滴定的方法测定甲醛浓度。耐长期热老化性将一个聚缩醛模压件(压模机Toshiba 100E，模压件哑铃样片)置于140℃的吉尔老化恒温箱内，然后根据模压件的抗拉强度为刚压模后的抗拉强度的70％时的时间(天数)评定模压件的性能退化情况。例1将一个装有套管的双螺杆自清洗型聚合反应器的温度调节到80℃，加热介质从套管夹层通过进行加热，三噁烷以3kg/小时的速度连续加入到反应器中与共聚单体1，3-二氧戊环混合，共聚单体的比例为三噁烷摩尔数的4.5％，甲缩醛用作分子量调节剂，其用量根据每小时加入3kg三噁烷计算为每摩尔1.5×10-3，三氟化硼二丁醚作为聚合催化剂加入到混合物中，其用量比为每摩尔所有单体加入1.2×10-5摩尔，这样，得到的混合物进行聚合反应。从聚合反应器出口得到的聚合物迅速置于1％的三乙胺中，使聚合催化剂失活，然后进行干燥。
将得到的干燥聚合物送入一个带有端基稳定处理区和脱挥区的可排气双螺杆挤出机，在200℃下进行端基稳定处理，加入水作为端基稳定处理剂，三乙胺作为碱性物质，用量分别为每100份(重量)聚合物加入2.5份(重量)和0.5份(重量)。脱挥区排气部分的真空度调节到30毫米汞柱，在此条件下脱去易挥发组分。聚合物从挤出机的模口处以线状挤出，然后切粒，得到聚缩醛粒料。
这样得到的聚缩醛中残留氟浓度为6.8ppm，当该聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为120ppm。
接下来将这样得到的聚缩醛与0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，然后将得到的混合物压模。随后对这样制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。例2从聚缩醛的聚合到切粒过程与例1的方法相同，不同点是加入三氟化硼二乙醚来代替三氟化硼二丁醚作为聚合催化剂，其用量比为每摩尔所有单体加入1.4×10-5摩尔。得到的聚缩醛中残留氟浓度为7.7ppm。当聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为180ppm。在该聚缩醛中加入0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙，然后将得到的混合物压模，随后对制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。例3从聚缩醛的聚合到切粒过程与例1的方法相同，不同点是所加入的端基稳定处理剂水和碱性物质三乙胺的量分别是每100份(重量)聚合物用2.5份(重量)和0.1份(重量)。所得聚缩醛中残留氟浓度为6.7ppm，聚合物在氮气中于230℃下加热30分钟后所产生的甲醛浓度为250ppm。
该聚缩醛与0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，将得到的混合物压模，然后对这样制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。例4重复例1的方法，不同点是在得到的聚缩醛中加入的抗氧剂换成0.3份(重量)季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]。评定其耐长期热老化性，所得结果示于表1。例5重复例1的方法，不同点是在得到的聚缩醛中加入的抗氧剂换成0.3份(重量)4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶。评定其耐长期热老化性，所得结果示于表1。例6重复例1的方法，不同点是在得到的聚缩醛中加入的碱性物质换成0.2份(重量)蜜胺。评定其耐长期热老化性，所得结果示于表1。例7从聚缩醛的聚合到切粒过程采用与例1相同的方法，不同点是按每摩尔所有单体加入5.0×10-5摩尔三氟化硼二乙醚代替三氟化硼二丁醚作为聚合催化剂。所得聚缩醛中残留氟浓度为14.5ppm，聚合物在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为180ppm。将该聚缩醛于140℃下在含15％甲醇的水溶液中热处理2小时并洗涤两次，然后干燥。得到的聚缩醛中残留氟浓度为5.2ppm，该聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为60ppm。随后将该聚缩醛与0.3份(重量)抗氧剂季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基〕丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，然后将得到的混合物压模，随后对这样制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。例8从聚缩醛的聚合到造粒过程采用与例1相同的方法，不同点是每100份(重量)聚合物分别按0.1份(重量)和0.005份(重量)的比例加入端基稳定处理剂水和碱性物质三乙胺。得到的聚缩醛中残留氟浓度为6.8ppm，与例1相同，但将聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为850ppm。
在相同的端基稳定处理条件下(端基稳定处理剂水和碱性物质三乙胺的加入量分别按每100份(重量)聚合物为2.5份(重量)和0.5份(重量)的比例)，对聚缩醛再次进行端基稳定处理。得到的聚缩醛中残留氟浓度为6.7ppm，将该聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为95ppm。
该聚缩醛与0.3份(重量)抗氧剂季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，将得到的混合物压模，然后对制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果列于表1。比较例1将例7得到的聚缩醛(残留氟浓度为14.5ppm，聚缩醛在氮气中于230℃加热30分钟后产生的甲醛浓度为180ppm)与0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，并将得到的混合物压模，然后对制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。比较例2将例8得到的聚缩醛(残留氟浓度为6.8ppm，聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为850ppm)与0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]和0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，并将得到的混合物压模，然后对制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。比较例3将例1得到的聚缩醛(残留氟浓度为6.8ppm，聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为120ppm)仅与0.3份(重量)抗氧剂三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]混合，并将这样得到的混合物压模，然后对制得的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。比较例4将例1得到的聚缩醛(残留氟浓度为6.8ppm，聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度为120ppm)仅与0.1份(重量)碱性物质硬脂酸钙混合，并将得到的混合物压模，然后对制成的模压件进行耐长期热老化性评定，所得结果示于表1。
表1
注抗氧剂A三甘醇二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]B季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]C4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶碱性物质a硬脂酸钙b蜜胺本申请是以日本专利申请NO.8-030,214(1996年2月19日递交，日本)为基础，可同时参考专利的内容，更全面地了解所有应用。
权利要求
1.一种聚缩醛树脂组合物，包括约100份(重量)聚缩醛，其残留氟浓度不大于13ppm，且当聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度不大于500ppm；从0.01到3份(重量)抗氧剂；和从0.001到5份(重量)碱性物质。
2.按照权利要求1的聚缩醛树脂组合物，其中残留氟浓度不大于8ppm。
3.按照权利要求1的聚缩醛树脂组合物，其产生的甲醛浓度不大于约300ppm。
4.按照权利要求1的聚缩醛树脂组合物，其中的碱性物质是从含氮化合物、碱金属的氢氧化物、无机酸盐、碱金属的羧酸盐和碱土金属的羧酸盐中选择的至少一种化合物。
5.按照权利要求1的聚缩醛树脂组合物，其中的聚缩醛是通过将三噁烷或三噁烷与一种共聚单体的混合物在聚合催化剂存在下进行聚合反应而得到的聚合物，聚合催化剂是从三氟化硼、三氟化硼水合物和一种由含氧子和硫原子的有机化合物与三氟化硼形成的配合物中选择的至少一种化合物。
6.按照权利要求1的聚缩醛组合物，其中的抗氧剂是从受阻酚化合物和受阻胺化合物中选择的至少一种化合物。
全文摘要
本发明提供一种聚缩醛树脂组合物，包括100份(重量)聚缩醛，其残留氟浓度不大于13ppm且当该聚缩醛在氮气中于230℃下加热30分钟后产生的甲醛浓度不大于500ppm；从0.01至3份(重量)抗氧剂和从0.001到5份(重量)碱性物质。上述聚缩醛树脂组合物在高温条件下具有优良的耐长期热老化性。
文档编号C08G2/10GK1161985SQ9710246
公开日1997年10月15日 申请日期1997年2月19日 优先权日1996年2月19日
发明者谷川幸男, 畑忠重 申请人:旭化成工业株式会社