专利名称：一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶的制作方法
一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶技术领域
本发明具体的涉及一种硅橡胶组合物和一种硅橡胶。
技术背景
硅橡胶具有优良的耐高低温性、电绝缘性、耐候性、耐臭氧性、透气性、很高的透明 度、撕裂强度，优良的散热性以及优异的粘接性、流动性和脱模性，在电子、交通、航空、医疗 和建筑等方面有广泛的应用。
目前常用的硅橡胶主要有加成型和缩合型两种固化方式。加成型主要是通过硅氢 加成发应进行固化，而缩合型主要是利用烷氧基的水解缩合反应进行固化。缩合型固化方 式在固化过程中通常会由于烷氧基的水解放出有机小分子，被认为不是很环保。而加成型 固化则通常需要金属有机物如钼、锡或者钼络合物等进行催化，不但增加了整个体系的成 本，同时在特定的应用环境下还会存在催化剂中毒，催化不完全等状况，有时导致固化不完 全甚至不固化，同时金属有机催化剂也存在一定的环境保护问题。发明内容
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的硅橡胶的固化方式中不环保、催化 剂易中毒、固化不完全甚至不固化的缺陷，而提供了一种硅橡胶组合物以及一种硅橡胶。本 发明以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为原材料，利用其中的乙酰乙酰基团与其 他反应性化合物之间的化学反应来实现一种新型的固化方式，从而制得硅橡胶，该固化方 式不存在催化剂中毒和有机小分子的释放问题，达到了绿色环保的目的；且本发明的硅橡 胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。
本发明人发现，在硅油主链结构中引入乙酰乙酰基团，可以实现多种方式的交联 固化。即乙酰乙酰基团可以与异氰酸酯生成氨基甲酸酯结构(反应式-1)；乙酰乙酰基团可 以和丙烯酸酯基团在碱催化的作用下进行迈克尔加成反应(反应式-2)；乙酰乙酰基团可 以和离子进行鳌合反应(反应式-3)；乙酰乙酰基团还可以进行酮-烯醇式互变异构(反 应式-4)生成烯醇式结构，该结构能与氨基进行反应(反应式_5)。利用这些化学反应，可 以实现带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的加成型室温固化，固化过程无任何小分 子释放、零V0C，达到了绿色环保的目的，也可以实现带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的 硅油的加成型高温固化，固化时不需要昂贵的贵金属催化剂，当然也就不存在催化剂中毒 等一系列缺点。同时在用络合方式固化时还能将离子引入到整个固化体系中，由于离子的 引入可以提高体系的电学和热学性能。因此，本发明制得的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合 剂、涂料、灌封和涂层等方面。
权利要求
1.一种硅橡胶组合物，其特征在于其包含带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油 和固化剂；其中，所述的固化剂为异氰酸酯类化合物、氨基化合物、丙烯酸酯类化合物以及 离子型有机物中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的固化剂中活性基团的量为 带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0. 1 2. 0倍。
3.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于当固化剂为异氰酸酯类化合物时， 异氰酸酯类化合物中的异氰酸酯基团为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙 酰乙酰基团的摩尔量的0. 5 1. 5倍；当固化剂为丙烯酸酯类化合物时，丙烯酸酯类化合物中的丙烯酸酯基团为带有乙酰乙 酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0. 2 1. 7倍；当固化剂为氨基化合物时，氨基化合物中的氨基为带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基 的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0. 5 1. 5倍；当固化剂为离子型有机物时，离子型有机物中的金属离子或硼离子为带有乙酰乙酰胺 基或乙酰乙酰氧基的硅油中的乙酰乙酰基团的摩尔量的0. 1 1. 5倍。
4.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的带有乙酰乙酰胺基或乙酰 乙酰氧基的硅油为具有结构式(I)或结构式(II)所示的均聚物或共聚物
5.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的R1A6或&SC1-C12的亚链经基。
6.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的民、礼和1 5独立的SC1-C12 的烷基或C6-C^1的芳基。
7.如权利要求4所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的&和R7独立的为C1-C12的 烃基或C6-C2tl的芳基。
8.如权利要求1 7任一项所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的带有乙酰乙酰 胺基或乙酰乙酰氧基的硅油的分子量范围为重均分子量500 500000。
9.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的异氰酸酯类化合物为二苯 甲二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、六亚甲基异氰酸酯、异佛尔二异氰酸酯、二环己烷基甲烷 二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、环己烷基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基 二异氰酸酯、2，5_ 二(异氰酸酯甲基)二环[2，2，1]庚烷、2，6_ 二(异氰酸酯甲基)二环 [2,2,1]庚烷、降冰片烷二异氰酸酯、对二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、1，6_己二 异氰酸酯、四甲代苯二甲撑二异氰酸酯、三苯基甲烷二异氰酸酯、甲基环己基的二异氰酸酯 以及粗二苯甲二异氰酸酯中的一种或多种。
10.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的氨基化合物为氨基硅油、 聚醚胺、乙烯胺以及聚酰胺中的一种或多种。
11.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的丙烯酸酯类化合物为二丙 烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯中的一种或多种。
12.如权利要求11所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的二丙烯酸酯为八氢_4， 7-亚甲基-IH-茚-1，5-亚基)双(亚甲基)二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基双酚 A 二丙烯酸酯、1，6_己二醇二丙烯酸酯和聚乙二醇二丙烯酸酯中的一种或多种；所述的三 丙烯酸酯为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油 三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯中的一种或多种； 所述的四丙烯酸酯为季戊四醇四丙烯酸酯。
13.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于当所述的固化剂为丙烯酸酯类化 合物时，所述的硅橡胶组合物还包含常用的迈克尔加成反应催化剂。
14.如权利要求1所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的离子型有机物为钛酸酯和 /或硼酸酯。
15.如权利要求14所述的硅橡胶组合物，其特征在于所述的钛酸酯为钛酸异丙酯、钛 酸四丁酯、三异硬脂酰基钛酸异丙酯、三油酰基钛酸异丙酯、二异丙氧基化双三甲基硅氧基 化钛酸酯和双三乙醇胺二异丙基钛酸酯中的一种或多种；硼酸酯为硼酸三甲脂、硼酸三乙酯、硼酸三正丙酯、硼酸三异丙酯、硼酸三正丁酯和硼酸三环己酯中的一种或多种。
16. 一种硅橡胶，其特征在于其为权利要求1 15任一项所述的硅橡胶组合物中所 有成分混合后进行固化反应后的混合物。
全文摘要
本发明公开了一种硅橡胶组合物，其包含带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油和固化剂；其中，所述的固化剂为异氰酸酯类化合物、氨基化合物、丙烯酸酯类化合物以及离子型有机物中的一种或多种。本发明还公开了一种硅橡胶。本发明以带有乙酰乙酰胺基或乙酰乙酰氧基的硅油为原材料，利用其中的乙酰乙酰基团与其他反应性化合物之间的化学反应来实现一种新型的固化方式，从而制得硅橡胶，该固化方式不存在催化剂中毒和有机小分子的释放问题，达到了绿色环保的目的；且本发明的硅橡胶可广泛用于密封剂、粘合剂、涂料、灌封和涂层等方面。
文档编号C08L83/07GK102030993SQ20091020520
公开日2011年4月27日 申请日期2009年9月30日 优先权日2009年9月30日
发明者孙玉海, 张勇 申请人:汉高股份有限及两合公司