专利名称：制造聚羧酸共聚物的方法和水泥掺合剂用共聚物组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚羧酸类共聚物的制造方法，更具体地，涉及适合于水泥掺合剂的 聚羧酸类共聚物的制造方法。本发明也涉及水泥掺合剂用共聚物组合物，更具体地，涉 及适合于水泥掺合剂的共聚物组合物。
背景技术：
水泥掺合剂广泛用于水泥组合物中，例如水泥浆、砂浆或混凝土。
使用水泥掺合剂可以增大水泥组合物的流动性，并可以减少水泥组合物中的 水。水减少导致固化产品的强度、耐久性等的改善。
近年来，包括聚羧酸类共聚物作为主要组分的水泥掺合剂已被提议作为水泥掺 合剂。包括聚羧酸类共聚物作为主要组分的水泥掺合剂(聚羧酸类水泥掺合剂)可以表 现出较高的减水性能。
对于能够表现出高减水性能的聚羧酸类共聚物在用于水泥掺合剂的情况下，已 知的是包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结构单元和衍生自不饱和羧酸类单体 的结构单元的聚羧酸类共聚物(参见专利文献1至9)。
然而，例如，存在的问题在于相比于相应酯类单体，不饱和聚亚烷基二醇醚类 单体的共聚性能较低。因此，在包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结构单元和 衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元的聚羧酸类共聚物的生产中，例如，将出现下面问 题。即，当意欲获得具有期望的共聚比的聚羧酸类共聚物时，无法获得此种共聚物。即 使在获得此种共聚物时，该聚合物纯度降低从而使聚合物质量恶化，并且由于聚合必须 在低浓度条件下进行，所以生产成本增大。此外，当包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚 类单体的结构单元和衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元的聚羧酸类共聚物用于水泥掺 合剂时，上述低共聚性能使得该水泥掺合剂的性能不能充分地表现(express)。
此外，在迄今为止报道用于制造包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结 构单元和衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元的聚羧酸类共聚物的共聚合方法中，对于 不饱和聚亚烷基二醇醚类单体不能容易地表现充分的共聚性能。因此，在包括衍生自不 饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结构单元和衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元的聚羧酸 类共聚物的生产中，对使不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的充分共聚性能容易表达的技术 的开发可以降低该共聚物的生产成本，并可以生产利用其可以获得前所未有的高性能水 泥掺合剂的聚羧酸类共聚物。
引用列表
专利文献
[专利文献1]JP 2001-220417A
[专利文献 2]JP 2007-119337A
[专利文献3]W0 2001/014438A1
[专利文献4]WO 2003/040194A1
[专利文献5]JP 2006-248889A
[专利文献6]JP 2007-327067A
[专利文献7]WO 2006/129883A1
[专利文献8]JP 2001_220417A
[专利文献9]JP 2OO2-I2IO55A发明内容
技术问题
本发明的目的在于提供包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结构单元和 衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元的聚羧酸类共聚物的制造方法，通过该方法降低该 聚合物的生产成本并可以提供前所未有的高性能水泥掺合剂。本发明的另一目的在于提 供一种水泥掺合剂用共聚物组合物，其包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚类单体的结构 单元和衍生自不饱和羧酸类单体的结构单元，利用该组合物可以提供前所未有的高性能 水泥掺合剂。
解决向题的方案
本发明的聚羧酸类共聚物的制造方法是如下聚羧酸类共聚物的制造方法，该聚羧酸类共聚物包括衍生自通式(1)表示的不饱和聚亚烷基二醇醚类单体(a)的结构单元 ⑴
[化学式2]
YO(TO)m(R1O)nR2 (1)
(在通式(1)中Y表示具有2 8个碳原子的烯基；T表示具有1 5个碳原 子的亚烷基或具有6 9个碳原子的芳基；R1O表示一种或两种或多种类型的具有2 18个碳原子的氧化烯基；m表示O或1; η表示氧化烯基的平均加成摩尔数，并且η表示 1 500;并且R2表示氢原子或具有1 5个碳原子的烷基)；和衍生自通式(2)表示的 不饱和羧酸类单体(b)的结构单元(II)
[化学式2]
权利要求
1.一种聚羧酸类共聚物的制造方法，所述聚羧酸类共聚物包括衍生自通式(1)表示的不饱和聚亚烷基二醇醚类单体(a)的结构单元⑴ [化学式1]YO(TO)m(R1O)nR2 (1)其中Y表示具有2 8个碳原子的烯基；T表示具有1 5个碳原子的亚烷基或具 有6 9个碳原子的芳基；R1O表示一种或两种或多种类型的具有2 18个碳原子的氧 化烯基；m表示O或1 ； η表示氧化烯基的平均加成摩尔数并且η表示1 500 ；并且R2 表示氢原子或具有1 5个碳原子的烷基；和衍生自通式(2)表示的不饱和羧酸类单体(b)的结构单元(II) [化学式2]
2.根据权利要求1所述的制造方法，其中所述pH调节剂包括有机磺酸和/或其盐。
3.根据权利要求1或2所述的制造方法，其中所述过氧化物包括过氧化氢，并且所述 还原剂包含L-抗坏血酸。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的制造方法，其中所述共聚物包括水泥掺合剂用 共聚物。
5.一种水泥掺合剂用共聚物组合物，包括 聚羧酸类共聚物，其包括衍生自通式(1)表示的不饱和聚亚烷基二醇醚类单体(a)的结构单元⑴ [化学式3]YO(TO)m(R1O)nR2 (1)其中Y表示具有2 8个碳原子的烯基；T表示具有1 5个碳原子的亚烷基或具 有6 9个碳原子的芳基；R1O表示一种或两种或多种类型的具有2 18个碳原子的氧 化烯基；m表示O或1 ； η表示氧化烯基的平均加成摩尔数并且η表示1 500 ；并且R2 表示氢原子或具有1 5个碳原子的烷基；和衍生自通式(2)表示的不饱和羧酸类单体(b)的结构单元(II) [化学式4]
6.根据权利要求5所述的水泥掺合剂用共聚物组合物，其中所述有机磺酸包括由通式 ⑶表示的化合物R6-(Ph)p-SO3H (3)其中R6表示氢原子或具有1 6个碳原子的烷基；Ph表示亚苯基；并且ρ表示O 或1。
7.根据权利要求6所述的水泥掺合剂用共聚物组合物，其中所述由通式(3)表示的化 合物包括分子量为250或更小的低分子量化合物。
8.根据权利要求6或7所述的水泥掺合剂用共聚物组合物，其中通式(3)中的R6表 示具有1或2个碳原子的烷基。
9.根据权利要求5至8中任一项所述的水泥掺合剂用共聚物组合物，其中通式(1)中 的Y表示具有4或5个碳原子的烯基。
全文摘要
本发明公开了一种聚羧酸共聚物的制造方法，所述聚羧酸共聚物包括衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚单体(a)的结构单元(I)和衍生自不饱和羧酸单体(b)的结构单元(II)，其中在pH调节剂的存在下将聚合期间的pH控制到3或更小的同时，结合使用过氧化物和还原剂作为聚合引发剂，使包括单体(a)和单体(b)的单体组分进行聚合。本发明还公开了一种水泥掺合剂用共聚物组合物，其包括含有衍生自不饱和聚亚烷基二醇醚单体(a)的结构单元(I)和衍生自不饱和羧酸单体(b)的结构单元(II)的聚羧酸共聚物，以及分子量不超过300的非聚合性有机磺酸和/或其盐。
文档编号C08F220/04GK102027028SQ200980117278
公开日2011年4月20日 申请日期2009年5月8日 优先权日2008年5月14日
发明者坂本登, 川畑宽 申请人:株式会社日本触媒